INTRODUCCION

La mayora de las transformaciones de fase que se producen en estado slido

tienen lugar por movimientos atmicos activados trmicamente. Estas
transformaciones se inducen por un cambio de temperatura en una aleacin
que tiene una composicin fija. La mayora de las ocasiones son
transformaciones desde una regin monofsica de un diagrama binario de
fases a una regin donde una o ms fases son estables
Una de ellas es la precipitacin

Precipitacin. La reaccin de precipitacin supone que desde una

solucin slida de composicin determinada, estable a elevada
temperatura, al descender la temperatura, se cruza la lnea de solvus,
se separa, precipita otra fase, cambiando la composicin de la fase
original. Podemos expresarla como:

donde ' es una solucin slida sobresaturada metaestable, es un

precipitado estable o metaestable y es una solucin slida ms
estable que ' con la misma estructura cristalina, pero con la
composicin de equilibrio que le corresponde a la temperatura
ambiente.

LA IMPORTANCIA DE LA LNEA DE SOLVUS.

La existencia en la
aleacin
de
una
En un diagrama de fase o de equilibrio, lugar geomtrico de todos
lnea
solvus
que
los puntos que representan las temperaturas a las que las diversas
vari
con
la
composiciones de las fases slidas coexisten con otras fases slidas
es una
(figura 2), es decir, los lmites de solubilidad slida. Contemperatura
la
necesaria
disminucin de la temperatura, la cantidad mxima de soluto condicin
que
para que se lleve a
puede disolverse disminuye, como lo indican las lneas FH y GJ,cabo
las
la
cuales se llaman lneas solvus e indican la solubilidad mxima
precipitacin,
la
(solucin saturada) de B en A (solucin ) o de A en B (solucin
)
pendiente
de la lnea
como funcin de la temperatura.
de solvus debe ser
tal que haya mayor
solubilidad a una
temperatura mayor
que a una menor.

A fin que se forme un precipitado a partir de una matriz slida, deben ocurrir
tanto nucleacin como crecimiento.
El intercambio total de energa libre requerida para la nucleacin de un
precipitado slido esfrico a partir de la matriz es

Los dos primeros trminos incluyen el cambio libre en energa volumtrica y el

cambio en energa superficial, igual que en el caso de la solidificacin. Sin
embargo, el tercer trmino toma en consideracin la energa de la
deformacin que se activa cuando se forma el precipitado en una matriz
slida rgida. El precipitado no ocupa el mismo volumen que la matriz, por lo que
es deformado; se requiere entonces de energa adicional para adecuar el
precipitado en la matriz.

NUCLEACIN HOMOGNEA Y HETEROGNEA DEL

PRECIPITADO
que G = 0 y la partcula esfrica:
La nucleacin de los precipitados puede producirse
LaSi suponemos
heterognea
formacin
de u
una partcula va
homogneamente. La primera ocurre cuando la segunda fase
acompaada
se forma en
delos
un cambio en la
defectos reticulares: dislocaciones, nudos de dislocacin (interseccin
energa libre de
deldos
sistema:
a o ms dislocaciones), partculas de impureza o discontinuidades en los
lmites de grano.
Gv = Energa libre asociada a la
A pequeos radios, la energa libre superficial es
formacin
deenerga
volumen.
mayor que la
libre de volumen y la
energa libre
total es positiva.
La nucleacin homognea es la formacin espontanea de ncleos
a travs
de El valor de G varia
al crecer el radio, a partir de r (radio crtico).
las fluctuaciones de composicin del soluto.
G
= Energa de superficie creada
Si s la partcula de precipitado tiene radio menor
la partcula dematriz
precipitado
desaparece. En
enquelar intercara
precipitado.
m

0,

cambio, si la partcula tiene una radio superior a

r0, el crecimiento de la partcula es espontaneo,
ya que
hay una disminucin de la energa libre,
G
m = Energa de deformacin de
como se aprecia en la figura 7.

laComo
matriz.
primera

aproximacin se puede suponer

que la energa libre, debido a la aparicin de
superficie libre, no cambia con la temperatura,
mientras que la energa libre debida al volumen
aumenta al disminuir la temperatura.
A temperaturas justamente por debajo de la lnea
solvus, r0 es inmenso, acercndose a infinito. A
medida que desciende la temperatura se
necesitan menores r0 para crecer la partcula.

Crecimiento. El crecimiento del precipitado ocurre normalmente mediante

difusin de largo alcance y redistribucin de los tomos. Los tomos durante la
difusin deben cambiar sus posiciones originales, despus moverse hacia el
ncleo a travs del material que los rodea e incorporarse en la estructura del
precipitado. En la mayor parte de los casos, sin embargo, el factor que controla el
proceso es la difusin.
Cintica La rapidez general de la transformacin del proceso de transformacin
depender tanto de la nucleacin como del crecimiento. Si a una temperatura en
particular hay ms ncleos presentes, ocurrir el crecimiento a partir de un
nmero mayor de sitios, y la transformacin de fase se terminar en un lapso ms
breve. A temperaturas mayores, el coeficiente de difusin es ms alto, las
velocidades de crecimiento ms rpidas y, de nuevo, la transformacin se
terminar en un tiempo ms corto, suponiendo un nmero igual de ncleos.

La velocidad de transformacin est dada por la ecuacin, con la fraccin de

la transformacin f relacionada al tiempo r, mediante:

donde c y n son constantes para una temperatura particular. Esta relacin

de Avrami, que se muestra en la figura, produce una curva sigmoidea, es
decir, en forma de S. Para que ocurra la nucleacin se necesita un tiempo de
incubacin, to, durante el cual no ocurre transformacin observable.
Inicialmente, la transformacin ocurre lentamente conforme se van
formando los ncleos.
Curva
sigmoidea
que
muestra la velocidad de
transformacin del hierro
CCC
a
temperatura
constante. El tiempo de
incubacin
es
to,
y
tambin se muestra el
tiempo

para
la
transformacin del 50 por
ciento.

La incubacin es seguida por un crecimiento rpido al irse difundiendo

los tomos al precipitado en crecimiento. Cerca del final de la
transformacin, la velocidad de nuevo disminuye, ya que se ha agotado
la fuente de tomos disponibles para la difusin. El periodo en el cual se
ha realizado el 50 por ciento de la transformacin, se denomina como ;
la velocidad de transformacin a menudo est dada por el recproco de
:

Efecto de la Temperatura. En muchas transformaciones de fase, el

material se subenfra por debajo de la temperatura a la cual ocurre la
transformacin de fase bajo condiciones de equilibrio. Dado que tanto
la nucleacin como el crecimiento dependen de la temperatura, la
velocidad de transformacin depender del subenfriamiento. La
velocidad de nucleacin es lenta para subenfriamientos pequeos y
se incrementa para subenfriamientos mayores (por lo menos hasta un
cierto punto). Al mismo tiempo, la velocidad de crecimiento de la
nueva fase se reduce conforme se incrementa el subenfriamiento
debido a una difusin ms lenta. La velocidad de crecimiento sigue
una relacin de Arrhenius:

donde Q es la energa de activacin para la reaccin, R es la

constante de los gases. T es la temperatura absoluta y A es una
constante.

A cualquier temperatura en particular, la velocidad general de

transformacin es el producto de las velocidades de nucleacin y de
crecimiento. En la figura (a), se muestra el efecto combinado de las
velocidades de nucleacin y de crecimiento. Se puede observar una
velocidad de transformacin mxima a un subenfriamiento crtico. El
tiempo requerido para la transformacin est relacionado de manera
inversa con la velocidad de transformacin: la figura (b) describe el
tiempo requerido para transformacin. Esta curva en forma de C es
comn para muchas transformaciones en metales, cermicos, vidrios y
polmeros.

Efecto
de
la
temperatura sobre la
velocidad
de
una
transformacin de fase
la cual es el producto
de la velocidad de
crecimiento y de la
velocidad
de
nucleacin, y se tiene
una velocidad mxima
de nucleacin a una
temperatura crtica

Aleaciones endurecidas al exceder el lmite de solubilidad. Por

ejemplo, la aleacin Al-4%Cu que se muestra en la figura, es totalmente ,
es decir una solucin solida de aluminio, por encima de los 500 C. Al
enfriarse por debajo de la temperatura de solvus, se precipita una segunda
fase. Esta, que es el compuesto duro intermetalico y frgil CuAl 2,
proporciona endurecimiento por dispersin. En una aleacin 4%Cu, solo
cerca del 7.5% de la estructura final es . Para satisfacer los requisitos de
un buen endurecimiento por dispersin se debe controlar la precipitacin
de la segunda fase.

Estructura Widmanstatten La segunda fase puede crecer de modo que

ciertos planos y direcciones sean paralelos a los planos y direcciones
preferenciales en la matriz, creando una estructura Widmanstatten Este
mecanismo de crecimiento minimiza las energas de deformacin y
superficiales permitiendo mayores velocidades de crecimiento. El
crecimiento Widmanstatten produce una apariencia caracterstica del
precipitado. Cuando se produce en forma de aguja figura, el precipitado
Widmanstatten puede promover la nucleacin de grietas, reduciendo as
la ductilidad del material. Sin embargo, algunas de estas estructuras
hacen ms difcil que las grietas, una vez formadas, se propaguen,
consiguindose as buena tenacidad a la fractura. Algunas aleaciones de
titanio y algunos materiales cermicos obtienen su tenacidad de esta
manera.

Agujas Widmanstatten en una aleacin Cu-Ti (x420).

Relaciones de energa interfacial. A fin de minimizar la energa

superficial, es de esperarse que el precipitado tenga una forma
esfrica. Sin embargo, cuando en una interfase se forma el
precipitado, tambin su forma queda influida por la energa interfacial
asociada con los lmites entre granos de la matriz ( m) y con el lmite
entre matriz y precipitado (p). Las energas superficiales interfaciales
definen un ngulo diedro entre la interfase matriz-precipitado que,
a su vez, determina la forma de dicho precipitado (figura). La relacin
es

Efecto de la energa de superficie y del ngulo diedro en

la forma de un precipitado.

Si el ngulo diedro es pequeo, el precipitado pudiera ser continuo.

Si el precipitado es tambin duro y frgil, la delgada pelcula que
rodea los granos de la matriz hace que la aleacin sea muy frgil
[figura izquierda]. Por otra parte, cuando el ngulo diedro es grande
se forman precipitados discontinuos e incluso esfricos [figura
derecha].

COHERENCIA PRECIPITADO-MATRIZ.
Incluso si producimos una distribucin uniforme de precipitados
discontinuos, sta pudiera no desordenar de manera importante la
estructura de matriz circundante.
En consecuencia, bloquear el deslizamiento slo si est directamente en
la trayectoria de la dislocacin

Pero cuando se forma un precipitado coherente, los planos de los

tomos en la red del precipitado estn relacionados, e incluso tienen
continuidad con (a)
losUn
planos
en la no
redcoherente
de la matriz.
Ahora
precipitado
que no
tienese crea una
interrupcin extensa
deconlala red
de la cristalina
matriz, obstaculizndose el
relacin
estructura
movimiento de dislocacin,
si sta (b)
slo
cerca
circundanteincluso
de la matriz.
Sepasa
forma
un del precipitado
coherente. Un tratamiento
especial
como
elexista
endurecimiento por
precipitadotrmico
coherente
de modo
que
la estructura
del
envejecimiento, compatibilidad
puede producir entre
un precipitado
coherente.
precipitado y la estructura cristalina de la
matriz.

Cuando se
la fase
Precipitados fuera de equilibrio durante
el precipita
envejecimiento
Durante el envejecimiento de las aleaciones
aluminio
se forma
una
estable
no cobre,
coherente,
la resistencia
serie continua de precipitados antes de producirse
el la
precipitado
en
mecnica de
aleacin empieza
a
equilibrio. Al inicio del envejecimiento, los tomos
cobre selaconcentran
decaer. deAhora
aleacin se
en los planos {100} de la matriz , produciendo
precipitados muy
encuentra sobrenvejecida.
El an
delgados llamados zonas de Guinier-Preston
(GP-I). Conforme
sigue el
proporciona
algo de endurecimiento
envejecimiento, se difunden ms tomos por
de cobre
al precipitado
las el
dispersin,
pero y con
zonas GP-I se convierten en discos delgados,
es decir
GP-II.
Al
transcurso
del zonas
tiempo,
crecer
e
seguir la difusin, los precipitados desarrollan
un mayor
incluso
el grado
simplede orden
efectoy de
se conocen como . Finalmente, se produce
el precipitado estable.
endurecimiento
por
dispersin
disminuir.

Los precipitados fuera de equilibrio, GP-I, GP-II y son precipitados

coherentes. La resistencia de la aleacin se incrementa con el tiempo de
envejecimiento conforme estas fases coherentes crecen durante las
etapas iniciales del tratamiento trmico. Cuando estn presentes estos
precipitados coherentes, la aleacin se encuentra en estado envejecido.

El proceso total de precipitacin puede escribirse como una

reaccin en la que a partir de la matriz de composicin 0, se
produce la formacin de las zonas GP y la matriz alcanza la
composicin 1, donde 0 es la composicin de la solucin slida
original sobresaturada, 1 es la composicin de la matriz en
equilibrio con las zonas GP, menor que la inicial, al separase el
precipitado rico en Cu. Posteriormente esta fase 1 sigue
modificando su composicin hasta 0 y precipitando '', siendo 0 la
composicin en equilibrio con ''. La reaccin prosigue formando 3
+ ' y finalmente se alcanzan las condiciones de equilibrio. La
matriz llega a la composicin 4 y el precipitado es la fase de
equilibrio.

Podemos establecer la secuencia de precipitacin mediante la

evolucin de las curvas de energa libre composicin para la matriz
y las fases de transicin. Como las zonas GP tienen la misma
estructura cristalina que la matriz se encuentra sobre la misma
curva de energa libre, figura 9. Las fases de transicin '' y ' son
menos estables que la fase de equilibrio y en consecuencia tienen
mayor energa libre y varan ligeramente su composicin. Las
composiciones de la matriz en equilibrio con cada una de las fases,
1 2 3 4, estn dadas por las tangentes comunes.

De esta forma la energa libre de la secuencia de precipitacin

disminuye desde G0 G1 G2 G3 G4, como vemos en la figura
9. La transformacin se detiene cuando se alcanza el estado de
equilibrio de mnima energa, es decir 4 + .

TRATAMIENTO DE SOLUBILIZACIN.
El Solubilizado consiste en calentar las piezas a una temperatura entre la
lnea solvus y solidus (Temperatura depende segn la aleacin), se mantiene
el metal a esta temperatura hasta obtener una solucin slida homognea
de la matriz.
Inmediatamente se realiza un enfriamiento rpido, generalmente a
temperatura ambiente y el medio de enfriamiento habitualmente es agua.
Se obtiene una estructura de la aleacin que consiste en una solucin slida
sobresaturada.
Se completa el proceso con el Envejecimiento o Precipitado a una
temperatura relativamente baja (entre la ambiente y 180C) y por tiempos
controlados, dependientes del tipo de aleacin de las piezas, para as lograr
la precipitacin de finas partculas en toda la matriz metlica, concediendo
las propiedades mecnicas buscadas.
Objetivos principales: Mejorar tenacidad. Aumentar la resistencia mecnica.

Paso 3:
1: 2:
Tratamiento
por
Templado
Paso
ENVEJECIMIENTO
POR PRECIPITACIN
solucin
En el
tratamiento
Envejecimiento
Despus
del
tratamiento
por solucin,
primero la
Finalmente,
la solucin
ase
por
solucin,
calienta la aleacincalienta
a una
supersaturada
aleacin, quese en
su
temperatura
por
encima
de por envejecimiento, o por precipitacin
El temperatura
endurecimiento
a
una
menor
estructura
slo
contiene
la temperatura de solvus y
a
laproduce
de solvus.
A rapidez,
esta
una
dispersin uniforme de un precipitado coherente fino y
a
con
ahse
seenfra
sostiene
hasta
que se
temperatura
de
duro,
en templa.
una matriz
es
decir una
se
Los ms blanda y dctil. La aleacin Al- 4% Cu es
produzca
solucin
slida
envejecimiento,
los
ejemplo
clsico
de una aleacin endurecible por envejecimiento.
tomos
no Este
tienen
a un
homognea.
paso
tomos
pueden
disuelve
el difundirse
precipitadotrmico
Este slo
tratamiento
consta de tres pasos.
tiempo
de
a,
difundirse
distancias
reduciendo
cualquier
sitios
potenciales
de
cortas.
Dado
que
el
segregacin y,
presente
en la
nucleacin
por
tanto,
supersaturado
aleacin original.no es
no
se los
forma
estable,
tomosel .
Podramos del calentar
la
Despus
adicionales
de templado,
cobre se
aleacin
justo por debajo
de
la
estructura
an
difunden
a numerosos
la temperatura de solidus e
contiene
slo a, la ycual
sitios
de nucleacin
incrementar la velocidad de
es
unalossolucin
slida
crecen
precipitados.
homogeneizacin.
Sin
Finalmente,
si
se
sobresaturada,
ss, de
que
embargo, la presencia
un
mantiene
la aleacin
microconstituyente
eutctico
contiene
un
exceso
de
durante
tiempo
fuera deyun
equilibrio
cobre
no
es pudiera
una
suficiente
a
una
causar fusin.
lo que la
estructura
en Por
equilibrio.
temperatura
aleacin AI-4%deCu se trata
envejecimiento,
por solucin entrese
los 500 y

Endurecimiento por precipitacin, (a) diagrama de fase de

un sistema de aleacin, (b) tratamiento trmico. (1)
Tratamiento de la solucin, (2) templado, (3) tratamiento
por precipitacion

Propiedades mecnicas de algunas

aleaciones comerciales endurecidas por
precipitacin.

Requisitos para el endurecimiento por envejecimiento

No todas las aleaciones son endurecibles por envejecimiento. Para que una aleacin tenga
una respuesta real de endurecimiento por envejecimiento durante el tratamiento trmico,
deben satisfacerse cuatro condiciones:
1. El diagrama de fases debe desplegar una solubilidad slida decreciente al reducirse la
temperatura. En otras palabras, la aleacin debe formar una sola fase al calentarse por
arriba de la lnea solvus, y, luego, pasar a una regin bifsica al enfriarse.
2. La matriz deber ser relativamente blanda y dctil, y el precipitado duro y frgil. En la
mayor parte de las aleaciones endurecibles por envejecimiento, el precipitado es un
compuesto intermetlico duro y frgil.
3. La aleacin debe ser templable. Algunas aleaciones no se pueden enfriar con la
suficiente rapidez para suprimir la formacin del precipitado. El templado puede, sin
embargo, introducir esfuerzos residuales que causan la distorsin del componente. A fin
de minimizar esfuerzos residuales, las aleaciones de aluminio se templan en agua caliente
a aproximadamente 80C.
4. Deber formarse un precipitado coherente.