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Objetivo
Que el usuario logre una
interpretacin de resultados de los
informes de calibracin del rea de
pH as como tambin realice las
verificaciones peridicas.
Temario
Conceptos.
Factores que afectan las mediciones de
pH.
Correccin por temperatura.
Sistema de medicin (componentes).
Medicin de pH.
Observaciones.
BPL en las mediciones de pH.
Trazabilidad en las mediciones de pH.
Verificacin y criterios de aceptacin.
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Definiciones
Instrumento de medicin
Patrn (de medicin)
Material de referencia
Material de referencia certificado
Calibracin
Verificacin
Ajuste
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Definiciones
Instrumento de medicin:
Dispositivo destinado a realizar una medicin,
solo o en un conjunto de equipos auxiliares.
Ejemplos:
o Balanza analtica
o Termmetro
o Medidor de pH
o Cromatgrafo
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Definiciones
Patrn (de medicin):
Medida materializada, instrumento de medicin,
material de referencia o sistema destinado a
definir, realizar, conservar o reproducir una
unidad o uno o ms valores de una cantidad
para transmitirlas, por comparacin, a otros
instrumentos de medicin .
Ejemplos:
Patrn de masa de 1 kg
Resistencia patrn
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Definiciones
Material de referencia (MR):
Material o sustancia para el cual el valor de una
o de varias de sus propiedades es lo
suficientemente homogneo y bien establecido
como para ser utilizado como referencia en la
calibracin de un instrumento, en la evaluacin
de un mtodo de medicin o para asignar
valores a las propiedades de otros materiales.
Definiciones
Material de referencia Certificado (MRC):
Material de referencia, acompaado de un
certificado y para el cual el valor de una o de
varias de sus propiedades se ha certificado por
medio de un procedimiento que establece su
trazabilidad a una realizacin exacta de la unidad
en la que se expresan los valores de la propiedad
y en el que cada valor certificado se acompaa de
una incertidumbre con un nivel de confianza
declarado.
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Definiciones
Usos y aplicaciones.
Calibracin de instrumentos de medicin.
Validacin y/o verificacin del desempeo de
mtodos y/o tcnicas.
Evaluacin del funcionamiento de un equipo.
Evaluacin de la capacidad tcnica de un
analista.
Pruebas de interlaboratorio.
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Definiciones
Calibracin:
Conjunto de operaciones que establecen, bajo
condiciones especficas, la relacin entre los
valores de una magnitud indicadas por un
instrumento o un sistema de medicin, o los
valores representados por una medida
materializada o un material de referencia, y los
valores correspondientes de la magnitud
realizada por un patrn de referencia.
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Definiciones
Verificacin:
Confirmacin por anlisis y evidencia de que los
requisitos especificados han sido alcanzados.
Ajuste:
Operacin destinada a llevar a un instrumento
de medicin a un estado de funcionamiento
conveniente para su uso.
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Notas
1.
Conceptos generales de
pH
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Definicin de pH
El pH es definido en funcin de la actividad del
Ion hidrgeno
pH log a
14
15
Observaciones
La medicin de la actividad del Ion hidrgeno
con el electrodo de vidrio est influenciada
principalmente por la fuerza inica, el solvente y
la temperatura.
Describir la muestra (temperatura, apariencia,
procedencia, etc.)
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Sistema de medicin
potenciomtrico
(1935) Dr. Beckman en el instituto de Tecnologa
de California desarroll el primer medidor
comercial de pH.
Componentes:
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Medidor
Electrodo de vidrio
Electrodo de referencia
Sistema de medicin
potenciomtrico
6.877 pH
25oC
stope 98.1%
pHo=7.010
CAL
o
mV
MEDIDOR
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E. Ref.
Electrodo
Sistema de medicin
Medidor. Medidor de tensin (CD) con divisiones
de la escala en unidades de pH
Alta impedancia de entrada
Baja deriva de corriente
Electrodo de referencia. Potencial estable.
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Electrodo de calomel
224mV
Electrodo de Ag/AgCl
199mV
Sistema de medicin
Electrodo de vidrio. Potencial proporcional a la
actividad del ion higrgeno (Ecn de Nernst)
Eobs E 0 2,3026 RT
Eobs E 0 0,198TK pH
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pH
Medicin de pH
Por comparacin del valor de pH de la muestra
con el de soluciones estndar de valor
conocido (buffers)
Las soluciones estndar (S1 y S2) son usadas
para calibrar AJUSTAR las lecturas del
electrodo del sistema de medicin
S1 y S2 deben estar en ambos lados y tan
cerca como sea posible del valor de la
muestra.
E E
pH S 2 pH S1
ES 2 ES 1
pH ( X ) p ( S1)
21
S1
Relacin de la
temperatura con el
potencial
Pendiente
Temperatura C
22
54,20
25
59,16
37
61,54
60
66,10
100
74,04
BUENAS PRACTICAS
DE LABORATORIO Y
DETERMINACIN
POTENCIOMETRICA
DE pH
23
BPL Electrodos
En la actualidad existen diferentes tipos de electrodos lo
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BPL Electrodos
Alta higroscopidad.
Potencial
estable
y
reproducible
para
compararse con el potencial del electrodo de
vidrio.
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Electrodos Combinados
Orificio de Llenasdo
Electrodo de Referencia
Observaciones
No permitir que el bulbo se reseque ya que esto
Observaciones
Para evitar la contaminacin del electrolito con la
Rejuvenecimiento
Ciclo cido-base-cido
Enjuague
Previene
electrodos
Lo ms comn es usar agua destilada y una
pizeta y posteriormente secar los electrodos
NO se debe frotar el bulbo del electrodo con el
papel absorbente, solamente se debe eliminar
el exceso de agua
Para eliminar muestras difciles, se puede usar
una mezcla de soluciones o solventes
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Agitacin
Para mayor consistencia de las mediciones, tanto
la calibracin como la medicin debe llevarse a
cabo bajo las mismas condiciones de agitacin
Ventajas:
Mayor representatividad en una muestra heterognea
Respuesta mas rpida ya que el equilibrio se establece
mas rpido.
Prevencin de efectos alcalinos en el bulbo.
Desventajas:
Volumen de la muestra
Posibles cambios de temperatura
Posibles incrementos en el ruido por formacin de
corrientes de la solucin.
31
Respuesta
de 10 segundos.
Se requiere ms tiempo para equilibrare
ante cambios de temperatura.
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Temperatura
Tiene dos efectos principalmente:
Efecto en el potencial del electrodo
La estabilidad en el potencial del electrodo es
Efecto de la Temperatura
Si los electrodos fueran calibrados a pH 7 a 25
C y una muestra fue medida a un pH 10 a 23
C y el compensador de temperatura no se
cambio, el error ser de:
(0,003 x 2 C x 3 unidades) = 0,018 pH
34
Temperatura
Efecto en la actividad Inica
Precauciones
Operacionales
Estar
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Trazabilidad en las
mediciones de pH
El
patrn primario es un
determinacin por medios fsicos
no depende de estndares
calibracin, y se conoce como
absoluto.
sistema de
esto es que
qumicos o
un mtodo
37
Por qu no existe
acreditacin?
Debido a que en la magnitud de pH la calibracin
de un equipo se perdera cuando el equipo se
apague en algunos casos, no se podra tener
certidumbre de los resultados de la calibracin,
al momento de encender nuevamente el equipo
y realizarle un ajuste.
38
S:
Los resultados expresados en el informe de
calibracin son:
Error : 0,1 pH
Incertidumbre: 0,01 pH
Correccin de la Indicacin de Temperatura: 1
41
Entonces:
Debemos de interpretar que el error del
instrumento es de 0,1 pH y si realizamos una
medicin (como BPL previo a una medicin se
debe realizar el ajuste) obteniendo 7,00 pH; el
valor corregido y que se debe reportar es de 6,90
pH
Pero a su vez si el valor del Material de
Referencia con el cual se ajusto el equipo previo
a la calibracin tiene un valor convencional de
7,00 pH, pero en verdad al adquirir la
trazabilidad su valor es de 6,90
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Continuacin
Hasta el momento consideraramos que el 1er.
Frasco de MR (con el cual se realizo el ajuste
previo a la calibracin externa) tiene ahora el
valor de 6,90 pH y por tanto ser patrn para
verificar el equipo; y el 2 frasco es el que se
utilizara para realizar los ajustes previos a las
mediciones.
43
Verificacin
1.
2.
3.
4.
5.
44
Verificacin
6.
45
Finalmente
La lectura de pH corregida anteriormente se
denomina lectura del patrn de verificacin Pv.
El error de la verificacin Ev se determina de la
siguiente forma.
EV Lec. PV
Donde:
Lec.
Es la lectura o promedio de lecturas
indicadas
por
el
instrumento
sujeto
a
verificacin.
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Criterio de aceptacin
El criterio de aceptacin del instrumento es que
E U EV E U
Donde:
E error del instrumento sujeto a verificacin y se
encuentra en el informe de calibracin del
instrumento.
U es la incertidumbre expandida con un factor de
cobertura k = 2 tambin reportada en el
informe de calibracin.
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