Introduccin a la Qumica

Bioinorgnica

Qumica Bioinorgnica
Abarca el estudio de:
sistemas y compuestos inorgnicos presentes en
tejidos biolgicos
sistemas inorgnicos (modelos) que simulan o
reproducen en forma parcial o total el
comportamiento qumico de los sistemas
naturales
la correlacin entre la actividad biolgica de un
sistema inorgnico con las caractersticas
estructurales, electrnicas y qumicas del mismo.

Tabla peridica de los

bioelementos
Elementos esenciales

Constituyentes mayoritarios
Elemento

g/70kg
de peso

Na
K
Mg
Ca
Cl
S

70
250
42
1700
115
100

Abundancia en
agua
de mar (g/mL)
104
380
1,3 x 103
400
2 x 104
885

Elementos trazas y ultramicrotrazas

Elemento
GII

Mn
Fe
Co
Cu
Zn
Mo
I
Se
GIII Cd, Cr, Ni, As,
F, Si, V, Br

g/70kg de
peso
<1
7
<<1
<1
<2
<1
<1
<<1
ultratrazas

Abundancia en agua
de mar (g/mL)
2 x 10-3
1 x 10-2
1 x 10-4
3 x 10-3
-2
1 x 10
-2
1 x 10
6 x 10-2
4 x 10-4

Funciones biolgicas de los metales

Estructural
Activacin y transporte de oxgeno
Transporte de electrones
Catalticas en procesos redox
Catalticas en reacciones cido-base y
otras

Funcin estructural
Tejidos de sostn: hidroxiapatita clcica
Ca10(PO4)6(OH)2 (fase inorgnica de huesos
y dientes), CaCO3 (caparazonas o cubiertas
duras)
Control de la conformacin de la cadena
proteica

Activacin y transporte de
oxgeno

Por qu el Fe?
Se encuentra en bacterias hasta en el
hombre
Participa en variedad de sistemas y
funciones biolgicas
Se encuentra complejado con diferentes
ligandos:
Fe porfirnico
Fe no porfirnico

Ligando porfirina

Metaloporfirina

Porfina

Fe-protoporfirina IX
(hem)

Caractersticas de las porfirinas

Anillo planar estable
Desprotonado es apto para complejear
metales, an relativamente lbiles
Hueco selectivo
Uniones pi conjugadas esenciales para la
reactividad
Provocan configuracin de bajo espn
Fe y no otro metal: causas cinticas

Propiedades de complejos Fe(II)-porfirina

Fcilmente oxidable
Energa de estados de alto y bajo espn
cercanas, dependientes de la protena y de
ligandos axiales, adems de las porfirinas
Complejo: una nueva unidad
Naturaleza hidrofbica de la superficie de las
porfirinas
Potenciales redox dependen de las protenas
Grupos hem: reguladores celulares del Fe
libre

Almacenamiento y transporte de O2:

Mb y Hb

Mb

Hb

Posicin del Fe en la deoxi y oxi Hb

Diagramas de energa
Forma deoxigenada
espn alto
Forma
oxigenada
espn bajo
Fe(II) (d6) BS + O2
(enlazado)

Fe(III) (d5) BS +
O2- (enlazado)

Modelo

Funcin

KMb/O2=[MbO2] / [Mb][O2]
KHb/O2= [HbO2] / [Hb][O2]2,8
A- Mb
B y C - Hb

Transporte de electrones
Iones con diferentes estados de
oxidacin: Fe(II)/Fe(III), Cu(I)/Cu(II),
Mo(IV)/Mo(V)/Mo(VI)
Aceptan electrones de un agente ms
reductor y los transfieren a otro ms
oxidante
Se han detectado estados de oxidacin
inusuales (Fe(IV), Co(I), Ni(III) )

Cataltica en procesos redox

Superxidodismutasa
ENZ-Cu(II) + O2ENZ-Cu(I) + O2- + 2H+
2O2- + 2H+

ENZ-Cu(I) + O2
ENZ-Cu(II) + H2O2
O2 + H2O2

Cataltica en procesos
cido-base
Anhidrasa carbnica: CO2+H2O = H2CO3

Funciones especficas
Captacin, transporte y acumulacin de
metales (siderforos, ferritina,
ceruloplasmina)
Procesos fotoqumicos (clorofila)
Detoxificacin de los organismos
(metalotionenas)
Sistemas catinicos que ejercen funcin
de control, regulacin y trasmisin

Ferritina
Funcin: depsito de Fe
Apoferritina + Fe(III)Ferritina
Ferritina:
apoferritinaFeIIIO(OH)

CLOROFILA

METALOTIONEINAS

Modelos
transporte
Eteres corona

18-corona6

de

dibenzo-30corona-10

complejo de
K+

Modelos
Criptatos
transporte

criptato 222

de

criptato 221

Transporte a travs de las

membranas biolgicas
Transporte
pasivo:
ionforos
canales de iones
Transporte activo:
bombas

BOMBA DE SODIO
3 Na+(int) + 2 K+(ext) + ATP4- + H2O 3 Na+(ext) + 2 K+(int) + ADP3- + HPO42-+ H+