REACCIONES QUIMICAS

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Objectivos
Aplicar el principio de la conservacin de la masa a
sistemas reactivos para determinar las ecuaciones de
reaccin balanceadas.
Definir los parmetros utilizados en el anlisis de la
combustin, tales como la relacin aire-combustible, el
porcentaje terico de aire y la temperatura de punto de
roco.
Aplicar balances de energa a sistemas reactivos para
volmenes de control de flujo estacionario y para
sistemas de masa fija.
Calcular la entalpa de reaccin, la entalpa de
combustin
y
los
poderes
calorficos
de
los
combustibles.
Determinar la temperatura de flama adiabtica para
mezclas reactivas.
2
Evaluar el cambio de entropa de los sistemas

COMBUSTIBLE Y COMBUSTION
Combustible: Cualquier material que puede quemarse para liberar
energa La mayora de los combustibles conocidos se componen
principalmente de hidrgeno y carbono. Reciben el nombre de
combustibles hidrocarburos y se denotan por la frmula general
CnHm . Los combustibles hidrocarburos existen en todas las fases, y
algunos son el carbn, la gasolina se trata como octano C8H18, y el
gas natural.

El oxidante empleado con mayor frecuencia en los procesos de

combustin es el aire, por obvias razones (es gratuito y se consigue
fcilmente) En una base molar o volumtrica, el aire seco est
compuesto por 20.9 por ciento de oxgeno, 78.1 por ciento de nitrgeno,
0.9 por ciento de argn y pequeas cantidades de dixido de carbono,
helio, nen e hidrgeno. En el anlisis de los procesos de combustin, el
aire seco puede considerarse aproximadamente como 21 por ciento de
oxgeno y 79 por ciento de nitrgeno en nmeros molares.

La combustin
es una reaccin
qumica durante la
cual se oxida un
combustible y se
libera una gran
cantidad de
energa.

El combustible debe llevarse arriba de su

temperatura de ignicin para iniciar la
combustin. Las temperaturas de ignicin
mnimas aproximadas de varias sustancias
del aire atmosfrico son 260 C para la
gasolina, 400 C para el carbn, 580 C
para el hidrgeno, 610 C para el monxido
de carbono y 630 C para el metano.
Adems, las proporciones del combustible y
del aire deben estar en un nivel adecuado
para que comience la combustin. Por
ejemplo, el gas natural no se quemar en el
aire en concentraciones menores a 5 por
ciento o mayores a 15 por ciento,
aproximadamente.

La masa (y el nmero de
tomos) de cada elemento se
conserva durante una reaccin
qumica..
El nmero total de
moles
no
se
conservan durante
una reaccin
En un proceso de combustin de flujo estacionario,
qumica
los componentes que entran en la cmara de
reaccin se
5
denominan reactivos, y los componentes que salen

Relacin airecombustible, AC. Suele

expresarse en una base de
masa y se define
como la relacin entre la
masa del aire y la masa de
combustible en un proceso
de combustin

m mass
N number of moles
M molar mass

Relacin combustible-aire (CA): Es el reciproco de la relacin aire-combustible

La relacin aire-combustible (AC) representa la cantidad

de aire utilizada por unidad de masa de combustible
durante un proceso de combustin.
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PROCESOS DE COMBUSTIN TERICA Y

REAL
Combustin completa: si todo el carbono en el combustible se
transforma en CO2, todo el hidrgeno se transforma en H2O y todo el
azufre (si lo hay) se transforma en SO2.
Combustin incompleta: si los productos de combustin
contienen algo de combustible o componentes no quemados, como
C, H2, CO, o bien, OH.
Reasons for incomplete combustion: 1 oxgeno insuficiente, 2
mezcla insuficiente, esto puede atribuirse al mezclado insuficiente en
la cmara de combustin durante el limitado tiempo en que el
oxgeno y el combustible quedan en contacto, y 3 disociacin, la
El oxgeno es atrado con
cual se vuelve importante a elevadas temperaturas.
mayor fuerza hacia el
hidrgeno que hacia el
carbono.
Por
consiguiente,
el
hidrgeno
en
el
combustible normalmente
se quema por completo,
Un proceso de combustin es completo si formando
H2O,
aun
todos los componentes inflamables del
cuando
exista
menos
7
combustible se
oxgeno del necesario

Aire estequiomtrico o terico. El aire terico tambin se conoce

como cantidad de aire qumicamente correcta o aire 100% terico.
Combustin estequiomtrica o terica : El proceso de
combustin ideal durante el cual un combustible se quema por
completo con aire terico.
Exceso de aire: La cantidad de aire en exceso de la cantidad
estequiomtrica La cantidad de exceso de aire suele expresarse en
trminos del aire estequiomtrico como exceso de aire
porcentual o aire terico porcentual. Deficiencia de aire :
Cantidades de aire menores que la cantidad estequiomtrica
Relacin de equivalencia: la cual es la proporcin entre la relacin
real combustible-aire y la relacin estequiomtrica combustible-aire.
50% excess air = 150% theoretical air
200% excess air = 300% theoretical air.
90% theoretical air = 10% deficiency of air

El proceso de combustin completo sin oxgeno

libre en los productos se llama combustin
terica.

La prediccin de la composicin
de los productos es relativamente
fcil cuando se supone que el
proceso de combustin ser
completo y que se conocen las
cantidades
exactas
de
combustible y aire utilizados.
En el procesos de combustin
real, es imposible predecir la
composicin de los productos
basndose nicamente en el
balance de masa. Por ello, la
nica
opcin
es
medir
directamente la cantidad de cada
componente en los productos.
Por ello, la nica opcin es medir Determinacin de la fraccin molar del
directamente la cantidad de cada CO2 en los gases de combustin, usando
el analizador de gases Orsat.
componente en los productos.
Para analizar la composicin de
los gases de combustin se
emplea un dispositivo conocido

ENTALPA DE FORMACIN Y ENTALPA

DE COMBUSTIN
Si se ignora cualquier cambio en las energas cintica y potencial, el
cambio de energa de un sistema durante una reaccin qumica se
deber a un cambio en el estado, y a un cambio en la composicin
qumica. Es decir

Cuando durante un proceso de

combustin se destruyen los
enlaces
La forma microscpica de la energa
qumicos existentes y se forman
de una sustancia se compone de las
otros
energas sensible, latente, qumica y
nuevos, casi siempre se absorbe10
nuclear.

Entalpa de reaccin hR , que se define como la diferencia entre la

entalpa de los productos en un estado especficado y la entalpa de los
reactivos en el mismo estado para una reaccin completa.
Entalpa de combustin hC, la cual representa la cantidad de calor
liberado durante un proceso de combustin de flujo estacionario cuando
1 kmol (o 1 kg) de combustible se quema por completo a una
temperatura y presin especificadas.
Entalpa de formacin hf , la cual puede considerarse como la
entalpa de una sustancia en un estado especificado debida a su
composicin qumica.
Para establecer un
punto de inicio, se
asigna a la entalpa de
formacin
de todos los elementos
estables (como O2, N2,
H2 y C) un valor cero en
el
estado de referencia
estndar de 25 C y 1
atm.

11

Poder calorfico del combustible,

se define como la cantidad de calor
liberado cuando un combustible se
quema por completo en un proceso
de
flujo
estacionario
y
los
productos vuelven al estado de los
reactivos. En otras palabras, el
poder calorfico de un combustible
es igual al valor absoluto de la
entalpa
de
combustin
del
combustible
Poder calorfico superior (PCS o
HHV por sus siglas en ingls higher
heating value) cuando el H2O en
los productos est en forma
lquida,
Poder calorfico inferior (PCI o
LHV por sus siglas en ingls, lower
heating value) cuando el H2O en
los productos est en forma de
vapor

El poder calorfico superior de un

combustible es igual a la suma del
poder
calorfico
inferior
del
combustible y el calor latente de
vaporizacin del H2O en los
productos.
Para
combustibles
con
considerables variaciones en la
composicin dependiendo de la
fuente, como el carbn mineral, el
gas natural y el combustleo, es
ms
prctico
determinar
su
entalpa de combustin de modo
experimental
quemndolo
directamente en una bomba
calorimtrica
a
volumen
12
constante o en un dispositivo de

13

14

Calcule los poderes calorficos superior e inferior de un carbn de Utah que tiene un anlisis
final (por masa) como 61.40 por ciento de C, 5.79 por ciento de H2, 25.31 por ciento
de O2, 1.09 por ciento de N2, 1.41 por ciento de S y 5.00 por ciento de cenizas (no
combustibles). La entalpa de formacin del SO2 es 297,100 kJ/kmol

15

ANLISIS DE SISTEMAS
REACTIVOS
El balance de energa (o primera ley) desarrollado en los
CON
BASE EN LA PRIMERA LEY
captulos 4 y 5 es aplicable por igual a sistemas reactivos y
no reactivos. Sin embargo, los sistemas qumicamente
reactivos implican cambios en su energa qumica y, en
consecuencia, resulta ms conveniente reescribir las
relaciones de balance y energa en forma tal que los
cambios en las energas qumicas

Sistemas de flujo estacionario

Antes de escribir la relacin del balance de

energa, es necesario expresar la entalpa de
un componente en una forma conveniente
para su uso en sistemas
reactivos.

Cuando los cambios de energas cintica y potencial son insignificantes,

la relacin de balance de energa para un sistema de flujo estacionario
se puede expresar para un sistema de flujo estacionario qumicamente
reactivo ms explcitamente como:

16

Para un sistema de flujo estacionario qumicamente reactivo ms

explcitamente como

En el anlisis de combustin conviene ms trabajar con cantidades

expresadas por mol de combustible. Tal relacin se obtiene al dividir
cada trmino de la ecuacin anterior entre la razn de flujo molar del
combustible,

donde Nr y Np representan el nmero de moles del reactivo r y el

producto p, respectivamente, por mol de combustible. Observe que
Nr= 1 para el combustible, y que los otros valores de Nr y Np pueden
sacarse directamente de la ecuacin de combustin balanceada.
17

Considerando la transferencia de calor hacia el sistema y el

trabajo realizado por el sistema como cantidades positivas, la
relacin de balance de energa anterior se expresa de una
manera ms compacta como

El balance de energa para un proceso tpico de combustin de flujo

estacionario se convierte en

18

Sistemas cerrados
La relacin general de balance de energa
para un sistema cerrado
Una expresin para
la energa interna
de
se expresa para un sistema cerrado qumicamente un componente
reactivo en reposo como
qumico en
trminos de la
entalpa..
Utilizing the definition of enthalpy:

Los trminos Pv son insignificantes para slidos y lquidos y

pueden sustituirse por RuT para gases que se comportan como
un gas ideal.

19

TEMPERATURA DE FLAMA ADIABTICA

En el caso lmite en que no haya prdida de calor hacia los
alrededores (Q = 0), la temperatura de los productos alcanzar un
mximo, conocido como temperatura de flama adiabtica o de
combustin adiabtica
since

La determinacin de la temperatura de flama adiabtica requiere el

uso de una tcnica iterativa,

La temperatura en una
cmara de combustin ser
mxima cuando la
combustin sea completa y
no se libere calor hacia los
alrededores (Q = 0).

20

La temperatura de flama adiabtica de un combustible

depende de: 1) el estado de los reactivos,
2) el grado al que se completa la reaccin y
3) la cantidad de aire utilizado.
Para un combustible especificado a un estado
especificado que se quema con aire a un estado
especificado, la temperatura de flama adiabtica alcanza
su valor mximo cuando sucede la combustin completa
con la cantidad terica de aire.

La temperatura mxima encontrada en una

cmara de combustin es menor que la
temperatura de flama adiabtica terica.

21

CAMBIO DE ENTROPA DE SISTEMAS REACTIVOS

El balance de entropa para cualquier sistema (incluyendo los
sistemas reactivos) que experimenta cualquier proceso se expresa
como

la relacin de balance de entropa se puede expresar de

manera ms explcita para un sistema reactivo cerrado o de
flujo estacionario como

donde TK es la temperatura en la frontera donde QK la cruza.

Para un proceso adiabtico (Q = 0),

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Tercera ley de la termodinmica. La entropa de una sustancia

cristalina pura a la temperatura del cero absoluto es cero.

23

Entropy of a
component

P0 = 1 atm
Pi partial pressure
yi mole fraction
Pm total pressure of mixture.

Cuando se evala la entropa de un

componente de una mezcla de gases
ideales, se debe emplear la
temperatura y la presin parcial del
componente.
The absolute entropy values are listed in
Tables A18 through A25 for various ideal
gases at the specified temperature and at a
pressure of 1 atm. The absolute entropy
values for various fuels are listed in Table
A26 at the standard reference state of
25C and 1 atm.
A una temperatura especificada, la
entropa absoluta de un gas ideal a
presiones diferentes a P0 =1 atm
puede determinarse al sustraer Ru ln
(P/P0) del valor tabulado a 1 atm.

24

ANLISIS DE SISTEMAS REACTIVOS CON BASE

EN LA SEGUNDA LEY

Una vez que se evala el cambio de entropa total o la generacin de

entropa,
la exerga (disponibilidad o energa disponible) destruida
Xdestruida asociada con una reaccin qumica puede determinarse de:
donde T0 es la temperatura absoluta de los
alrededores.
La relacin del trabajo reversible para un proceso de combustin de
flujo estacionario que incluye transferencia de calor nicamente con
los alrededores a To se expresa como:

cuando tanto los reactivos como los productos estn a la

temperatura de los alrededores T0
Gibbs
function

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En el caso muy especial en el que Treact =Tprod =T0 =25 C (por ejemplo, los
reactivos, los productos y los alrededores estn a 25 C) y la presin parcial
Pi = 1 atm para cada componente de los reactivos y los productos,

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For the very special case of

Treact = Tprod = T0 = 25C

The negative of the Gibbs

function of formation of a
compound at 25C, 1 atm
represents the reversible
work associated with the
formation of that
compound from its stable
elements at 25C, 1 atm
in an environment that is
at 25C, 1 atm.
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