Analise Espectro

eletromagntica:

Ultravioleta, visvel e infravermelho

P R O F. D R A . A D R I A N A D A N TA S
D I S C I P L I N A : A N L I S E I N S T R U M E N TA L
C U R S O: C I N C I A E T E C N O LO G I A DE A L I M E N T O S
UERGS, CAXIAS DO SUL, RS

Onda eletromagntico
Quando acendemos uma vela, ligamos uma lmpada incandescente:
presena da luz.

Maxwell identificou essa luz como sendo uma onda eletromagntica;

Outras ondas eletromagnticas foram descobertas com comprimentos de
ondas
raio da Terra (aproximadamente 6.370 km)
ncleo atmico (aproximadamente 10-15 m).

a distribuio da intensidade da radiao eletromagntica com relao ao

seu comprimento de onda ou frequncia.
Exemplos de ondas eletromagnticas as ondas de rdio, as micro ondas, os
raios infravermelhos, os raios ultravioleta, os raios X, os raios gama e os raios
csmicos.

O conjunto destas ondas chamado de espectro

Espectro eletromagntico
Composto por ondas que se propagam no vcuo com a velocidade da luz (c = 3.108
m/s)
O espectro eletromagntico com as muitas frequncias e comprimentos de onda
que a compem:
relacionados pela expresso c = . f,
representa o comprimento de onda,
em metros (m),
f a frequncia da onda eletromagntica, medida em Hertz (Hz).

Observao: quando dizemos que temos uma onda eletromagntica do tipo

infravermelha, ou simplesmente, radiao infravermelha, na verdade temos um
conjunto de ondas dentro de um intervalo de frequncias (ou comprimentos de
onda) que receberam essa denominao.

Regies do Espectro
Eletromagntico
Valores de comprimento de onda, frequncia e energia para regies do
espectro eletromagntico.

Comprimentos de onda com valores

em unidades de medida adequadas
Unidades usadas para o comprimento de onda de algumas radiaes
eletromagnticas

Luz do espectro eletromagntico

A luz visvel apenas uma pequena faixa de vibraes
eletromagnticas presentes no espectro eletromagntico.
Atmosfera da Terra permite que apenas uma parte dessa
radiao.
Esse filtro um papel muito importante na evoluo da vida
orgnica na terra.
Ondas Curtas absorvida nas camadas atmosfricas e ondas
longas so refletidas, que permite maiores ondas de
transmissores terrestres de ser apanhada a longa distncia.
A existncia da janela de rdio permitiu o desenvolvimento da
radioastronomia.
A natureza da luz a mecnica quntica para o qual

Representao grfica do espectro

eletromagntico

Intervalo de frequncia da luz visvel

corresponde a uma faixa muito pequena, sendo a menor de todas.

As ondas de rdio
Uma onda de rdio uma onda eletromagntica cuja
frequncia inferior a 3 000 GHz, um comprimento de
onda maior que 0,1 mm.
O som uma vibrao da matria, ou ondas de rdio
so ondas eletromagnticas da mesma natureza, como
a luz, ou seja, perturbaes de campos eltricos e
magnticos.
O som vai apenas a 300 m/s, enquanto as ondas
eletromagnticas, juntamente com a velocidade da luz
de 299 792 458 m/s.
Uma antena de rdio transmissor produz a luz como

Micro-ondas
So ondas eletromagnticas de comprimento de onda
intermediria entre as ondas infravermelhas e de rdio.
As micro-ondas so utilizadas em muitas aplicaes, rdio, radar,
televiso, internet...
Os mais conhecidos so as micro-ondas geradas em nossos fornos,
eles esto entre as ondas de luz tm menos energia, menos
energia que as ondas visvel ou infravermelho que emergem de um
forno convencional.
As micro-ondas tm a vantagem de no aquecer o material,
enquanto o forno estiver temperatura ambiente.
A energia penetra quase que instantaneamente no alvo, o tempo
de aquecimento e os ciclos industriais so significativamente
reduzido.

As ondas infravermelhas
Ondas infravermelhas abaixo do vermelho so
ondas eletromagnticas de comprimentos de onda
intermdios entre as micro-ondas e luz visvel
menores do que aqueles das ondas de luz vermelho.
O comprimento de onda dos infravermelhos varia
entre 780 e 1 000 nm, 000 nm, isto , 1 milmetro.
Infravermelhos so usados para aquecer o material
na indstria automotiva, alimentcia, txtil, cuidados
com o corpo.
Os LEDs utilizados nos controlos remotos de
televiso ou outros dispositivos tambm emitem
radiao infravermelha.

Espectros de luz natural

O arco-ris um fenmeno natural que transmite o espectro da luz, por
reflexo nas gotculas de gua suspensas no ar, tais como as nuvens, por
exemplo.
Na foto contra o arco-ris aparece-nos como uma composio de cores,
incluindo vermelho fora do arco e violeta em seu interior, entre estas duas
cores so, vermelho, laranja, amarelo, verde e azul.
Todas as gotas iluminadas pelo sol aparecem coloridas para um observador
que est situado em um ngulo "olhos-sol-gotculas" de aproximadamente
42.
Quando o sol se eleva acima de 41 para o horizonte, o arco-ris no mais
visvel, que por isso que no arco-ris so visveis apenas na parte da manh
ou noite, por um observador que est situado ao nvel do mar.

A luz visvel
apenas uma pequena gama de vibraes
eletromagnticas presentes no espectro
eletromagntico.
Visveis ao olho humano, esto includos nos
comprimentos de onda de 0,38-0,78 micron.
380 nanmetros por o violeta a 780 nm para o
vermelho.
A luz est intimamente ligado ao conceito de cor.
Newton proposto pela primeira vez no sculo XVII, um
crculo de cores cromticas baseado na decomposio
da luz branca.
A luz solar a fonte primria de energia emitida pelo
sol.
Ela fornece os ecossistemas terrestres via fotossntese.

O Espectro da luz visvel

O espectro visvel pode ser subdividido de acordo com a cor, com vermelho nos
comprimentos de onda longos e violeta para os comprimentos de onda mais curtos.
A luz tem um comprimento de onda, que determina a cor
Vermelho, no comprimento de onda de 700 nanmetros, o Orange 650 nm, 600 nm,
amarelo, verde de 550 nm, 500 nm Azul Violet 450 nm.

A radiao ultravioleta
UV

Onda entre o da luz visvel e os raios-X

A faixa de radiao UV subdividida
UVA (400-315 nm)
UVB (315-280 nm)
UVC (280-10 nm)

UV-A emitida pelo Sol, quase 95% da radiao UV que atinge a superfcie da
Terra.
UV-B, responsveis pelo bronzeamento, tm a atividade biolgica
significativa, mas no penetra alm das camadas superficiais da pele.
Parte da energia solar UV-B so filtrados pela atmosfera.

UV-C, so os mais nocivos raios UV, mas so totalmente filtrada pela camada
de oznio da atmosfera e, portanto, no alcanam a superfcie da Terra.
As lmpadas UV-C so usados em laboratrio de biologia para esterilizar os quartos
ou unidades.

Os raios X

Descoberto em 1895 pelo fsico alemo Wilhelm Roentgen

So ondas eletromagnticas de alta frequncia entre 5 e 10 nanmetros
picometros, entre os raios ultravioleta e raios gama.
A radiao ionizante utilizada em vrias aplicaes, incluindo imagens
mdicas e cristalografia.
A radiografia mdica baseada no fato de que os ossos so um pouco mais
radiopacos do que a carne.
Raios-X e raios gama so semelhantes em natureza (que consiste de ftons),
mas so produzidos de forma diferente.
Os raios X so produzidos por transies eletrnicas (mudana de rbita dos
eltrons)
penetram facilmente matria mole, a escassos slidos constitudos por elementos
leves, como carbono, oxignio e nitrognio

Os raios gama so produzidos durante a desintegrao radioativa de ncleos

atmicos
absorvidos pelo material rgido consiste em elementos pesados atravs do ar e da

Os raios gama

qumico francs Paul Villard (1860-1934)

So ftons de energia muito alta (para alm 100keV) suficiente para
remover um eltron de sua rbita.
Eles tm um comprimento de onda muito curto, menos de 5 metros do
pico,
produzido pela desintegrao nuclear, especialmente nos seios das
estrelas macias no final da vida.
Os raios gama produzem danos semelhantes aos produzidos por raios-X ou
ultravioleta (queimaduras, cncer e mutaes genticas).
Fontes de raios gama que observamos no Universo vm de estrelas
massivas (hypernova) que terminam suas vidas por um colapso
gravitacional, levando formao de uma estrela de nutrons ou um
buraco negro.

Os ftons da radiao
eletromagntica
Toda radiao eletromagntica composta de um feixe de partculas denominadas ftons.
Sempre que voc estiver em contato com a luz, seja qual for o tipo de luz,
por exemplo, do Sol, das estrelas ou de uma lmpada eltrica, voc estar em contato com os ftons.

Essas partculas, os ftons, esto em todo o Universo com certeza e em todas as suas
regies.
So muito numerosos no Universo.
Excedem em muito as demais partculas.

Se os ftons so to numerosos, por que no sentimos os seus efeitos?

Na realidade, podemos sentir os efeitos associados presena de grande nmero de ftons.
Por exemplo, s podemos ver um objeto ao nosso redor se tivermos luz nossa disposio.

FTONS.
Quando a radiao eletromagntica emitida ou
absorvida, ocorre uma transferncia permanente de
energia no objeto emissor ou no meio absorvente.
Toda a radiao eletromagntica quantizada em ftons:
isto , a menor poro de radiao eletromagntica que pode
existir um fton,
qualquer que seja seu comprimento, frequncia ou energia.

Ftons esto sempre se movendo a velocidade da luz (a

qual varia de acordo com o meio no qual ela viaja) em
relao a todos os observadores.
Os ftons so partculas que apresentam propriedades:
1) So partculas que no apresentam massa.
2) So partculas que possuem energia bem definida.

Espectro eletromagntico
A pequena banda denominada luz compreende comprende o conjunto de radiaes para
as quais o sistema visual humano sensvel.
A banda do ultravioleta formada por radiaes mais energticas que a luz (tem menor
comprimento de onda)
por isso que penetra mais profundamente na pele, causando queimaduras quando voc fica
muito tempo exposto radiao solar.

A banda de raios X mais energtica que a ultravioleta e mais penetrante

isso explica porque utilizada em medicina para produzir imagens do interior do corpo humano.

As radiaes da banda infravermelha so geradas em grande quantidade pelo Sol,

devido sua temperatura elevada;
entretanto podem tambm ser produzidas por objetos aquecidos (como filamentos de
lmpadas).

Propriedades da radiao eletromagntica

A luz pode ser considerada como uma forma de energia radiante que
propagada como
ondas transversas.

Propagao da radiao eletromagntica

Parmetros de uma onda

COMPRIMENTO DE ONDA (): corresponde a
distncia entre duas cristas de onda, medida em
direo progresso de onda.
FREQUNCIA (): representa o nmero de
oscilaes completas que uma onda faz a cada
segundo.
A unidade de frequncia s-1-1.
Uma oscilao por segundo tambm chamada de 1
Hertz (Hz).

VELOCIDADE DE PROPAGAO (vi): multiplicao

da frequncia pelo comprimento de onda (vi = i).
A unidade em metros por segundo.

Estados energticos das espcies qumicas

tomos, ons e molculas podem existir somente em certos estados
discretos, caracterizados por quantidades definidas de energia (estados
eletrnicos).
Se uma energia de uma certa magnitude for aplicada no tomo, a energia
ser absorvida por este e os eltrons sero promovidos para camada de
maior energia.

Ao efetuar essa transio de um estado de energia para outro, a radiao de

frequncia ou de comprimento de onda est relacionada com a diferena de
energia entre os dois estados pela equao:

Estado vibracional das

molculas
Estados vibracionais
quantizados que esto
associados energia das
vibraes inter atmicas
Estados rotacionais
quantizados que provm
da rotao das molculas
em torno de seus centros
de gravidade.

Emisso de radiao
A radiao eletromagntica produzida quando uma partcula excitada
(tomos, ons ou
molculas) relaxa para nveis de energia mais baixos, fornecendo seu
excesso de energia
como ftons.

Gala (susceptible)

Fuji ( resistant)
0

Espectro de emisso
A radiao de uma fonte excitada
convenientemente caracterizada por meio do
espectro de emisso, que normalmente tem a
forma de um grfico de potncia relativa da
radiao emitida em funo do comprimento
de onda ou frequncia.

2
1
3

12

3
2
3
1

1
2

24

2
2

4
8

2
3

Retention time (minutes)

Tipos de espectros
LINHAS: composto por uma srie de picos estreitos e bem definidos gerados pela
excitao de tomos individuais.
Este tipo de espectro caracterstico de tomos ou de ons excitados que emitem energia na
forma de luz de comprimento de onda bem caracterstico.

BANDAS: consiste de muitos grupos de linhas to prximas que no so completamente

completamente resolvidas resolvidas.
Grupos de linhas se aproximam aproximam cada vez mais at chegar a um limite, a cabea da
banda.
Este tipo de espectro caracterstico de molculas excitadas.

CONTNUO: responsvel pelo aumento da radiao de fundo que ocorre acima de 350nm.
So emitidos por slidos incandescentes e, neles, linhas claramente definidos esto ausentes.
Essa classe de radiao trmica, que chamada de radiao do corpo negro, caracterstica da
superfcie emissora, e no do material que compe a superfcie.

Mtodos espectromtricos
A espectrometria compreende um grupo de mtodos analticos baseados nas
propriedades dos tomos e molculas de absorver ou emitir energia
eletromagntica em uma determinada regio do espectro eletromagntico

Absoro da radiao
Quando a radiao atravessa
uma camada de slido, lquido ou
gs, algumas frequncias so
seletivamente removidas pela
absoro
um processo no qual a energia
eletromagntica transferida
para tomos, ons, molculas
que compem amostra.
As radiaes visvel e ultravioleta
tm energia suficiente para
provocar as transies somente
de eltrons da camada mais

Absoro molecular
Os espectros de absoro
para molculas poliatmicas
mais complexos;
Nmero de estados de
energia das molculas
geralmente enorme quando
comparado com o nmero
de estados de energia para
os tomos isolados.
A energia associada s
bandas de uma molcula,
constituda de trs
componentes.

Principais classes de mtodos

espectroqumicos

Mtodos de Absoro
Todas as classes precisam da medida de potncia radiante, P,
que a energia de um feixe de radiao que incide em uma
determinada rea por segundo.
Requerem duas medidas de potncia: uma antes que um feixe
passe atravs do meio que contm o analito (P0) e outra depois
(P).

Lei de Beer

Espectrometria de absoro
molecular no UV/Vis
Aplicvel na regio de comprimento de onda
entre 160 e 780nm.
Est baseada na medida de transmitncia ou
absorbncia.
Espcies que absorvem no ultravioleta ou no
visvel (espcies coloridas).
Espcies que no absorvem: reao com
cromforo.
Cromforo: grupo funcional que tem um
espectro de absoro caracterstico na regio do

Componentes dos instrumentos

pticos
Os instrumentos espectroscpicos comuns tm cinco componentes,
incluindo:
Uma fonte estvel de energia radiante
Um recipiente transparente para conter a amostra
Um dispositivo que isole uma regio restrita do espectro para a medida
Um detector de radiao, que converta a energia radiante para um
sinal til (normalmente eltrico)
Um processador e um dispositivo de sada que apresenta o sinal
transluzido em uma escala de medida, em um medidor digital ou
registrador grfico.

Componentes bsicos dos

espectrofotmetros

Fontes
Necessita-se de uma fonte continua cuja potencia no varie
bruscamente em uma faixa considervel de comprimento de
onda

Seletores de comprimento de
onda
Para a maioria das anlises espectroscpicas,
necessria radiao constituda de um
grupo estreito de comprimentos de onda,
limitado e contnuo chamado BANDA.
Uma largura de banda estreita aumenta a
sensibilidade de medidas de absorbncia,
pode fornecer seletividade para o mtodo de
absoro, e frequentemente um prrequisito, do ponto de vista da obteno de
uma relao linear entre o sinal ptico e a
concentrao

Tipos de seletores de onda

Filtros de interferncia disponveis para as regies UV, VIS e infravermelho
do espectro. Utilizam a interferncia ptica para fornecer bandas estreitas de
radiao.

Tipos de seletores de ondas

Filtros de absoro so mais baratos que os filtros de interferncias. So
restritos a regio visvel do espectro. O tipo mais comum consiste de vidro
colorido ou de um corante suspenso em gelatina e disposto entre placa de
vidro.

MONOCROMADORES
So projetados para varredura espectral.
Em termos de construo mecnica empregam fendas, lentes, espelhos,
janelas e redes ou prismas.
Os materiais empregados na fabricao desses componentes dependem da
regio de comprimento de onda em que se pretende us-los.

Efeito da largura da fenda sobre a

resoluo

Recipientes para amostra cubetas

Detectores

Transdutores fotoeltricos
Clulas fotovoltaicas, nas quais a energia radiante gera uma corrente na
interface entre uma camada de material semicondutor e um metal.
Tubos fotomultiplicadores, que contm superfcie fotoemissora, alm de
vrias superfcies superfcies adicionais que emitem uma cascata de eltrons
quando atingidas por eltrons provenientes da rea fotossensvel.

Tipos de instrumentos

Multicanal

Anlise quantitativa
A leitura do sinal para a amostra e padro lida separadamente e a
identificao do composto desejado feita atravs da comparao do
comprimento de onda.