ELECTROQUMICA

Clara Turriate M.

Profesora: Clara Turriate M.1

ELECTROQUMICA
Conversin de energa elctrica - Energa Qumica
(NOESPONTNEO)

CELDAS ELECTROLTICAS
Proceso
ELECTRLISIS

Conversin de energa qumica - energa

elctrica(EXPONTANEO)
Proceso
CELDAS
GALVNICAS

Los procesos electroqumicos son reacciones

de oxido reduccin.
Clara Turriate M.

Balanceo de ecuaciones redox

Al sumergir un trozo de hierro en una solucin de sulfato de
cobre se observa que el hierro se cubre con una capa de
cobre metlico:

Fe ( s ) CuSO4 (ac )

Cu ( s ) FeSO4 (ac)

#.o. 0

#.o. 0

#.o. +2

#.o. +2

Semi reacciones:

Fe ( s )
2

Fe (ac) 2e

Cu (ac) 2e

Cu ( s )

Clara Turriate M.

LAS CELDAS GALVNICAS

Clara Turriate M.

Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las
semi-reacciones de oxidacin y de reduccin. Pueden o no
participar en las reacciones. Aquellos que no reaccionan se
llaman electrodos inertes.
Hay: electrodos slidos (Zn, Cu, Pt, Ag)
lquidos (Hg)
gaseosos (H2)
Por los electrodos entra y sale la corriente elctrica.
Independientemente del tipo de celda (electroltica o
galvnica) los electrodos se identifican de la manera siguiente:
el ctodo es el electrodo en el que tiene lugar la
reduccin.
el nodo es el electrodo en el que tiene lugar la
oxidacin.
(Ctodo Reduccin; Oxidacin en el Anodo)
Clara Turriate M.

Conduccin elctrica
La corriente elctrica representa transferencia de carga. La
carga se puede conducir a travs de metales y de
soluciones inicas ( electrolitos ).
El primer tipo de conduccin se denomina conduccin
metlica, y en ella, el flujo de electrones no produce
cambios en el metal y ocurre, cuando al metal, se le aplica
una diferencia de potencial.
El segundo tipo de conduccin es la conduccin inica o
electroltica que se produce mediante el movimiento de
iones, a travs de una solucin electroltica.
Clara Turriate M.

Los iones positivos, migran hacia el electrodo negativo;

mientras que los iones negativos, se mueven hacia el
electrodo positivo.
Una sustancia que tiene la propiedad de separarse en iones
cuando est disuelta en un disolvente adecuado se llama
electrolito. Son electrolitos los cidos, bases y sales.

En las celdas electroqumicas,

ocurren los dos tipos de
conduccin metlica e inica.

Clara Turriate M.

Construccin
de la Celda

Puente salino
KCl en agar
Permite conectar las
dos semi celdas

Observe los
electrodos para
ver lo que
ocurre

Cu

1,0 M CuSO4

Zn

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1,0 M ZnSO4

Cules son las

semi-reacciones?

Cules son los signos de

los electrodos?

-Por qu ?

+
Semi celda catdica

Cu+2 + 2e- Cu

El Cu se
deposita en
el
electrodo

K+

Cu

1,0 M CuSO4

Cl-

Qu sucede
en cada
electrodo?

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Semi celda andica

Zn Zn+2 + 2e-

Zn

1,0 M ZnSO4

El electrodo
de Zn se
disuelva

Funciones del puente salino

- Mantiene la neutralidad elctrica en cada semicelda
permitiendo la migracin de los aniones al nodo y de los
cationes al ctodo.
- Cierra el circuito permitiendo el contacto elctrico entre
las dos disoluciones
- Evita la mezcla de las disoluciones de ambas
semiceldas.
El catin y el anin en un puente salino deben ser
aproximadamente del mismo tamao y tener una carga
de la misma magnitud para que se desplacen a la misma
velocidad.
Los iones del electrolito del puente salino deben ser
inertes respecto a las soluciones de las dos medias
celdas y respecto a los electrodos.
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CELDA Zn-Cu

Movimiento
de los iones

Clara Turriate M.

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Diagrama de celda:
Representa la disposicin fsica de las especies y de la
interfase, indicndose con una lnea vertical, la interfase
metal | solucin; y con dos lneas verticales || el puente
salino.

Por convencin el nodo se escribe primero, a la

izquierda.
ANODO // CATODO
Zn (s) |Zn2+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu (s)

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 Porqu los electrones fluyen espontneamente

desde nodo hacia el ctodo?

Por que la energa

potencial
de
los
electrones es mayor
en el nodo que en el
ctodo, por lo que los
electrones fluyen del
nodo al ctodo a
travs de un circuito
externo.
Diferencia de potencial (E): diferencia de energa potencial por
carga elctrica.
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Potencial de celda o fem de celda

La

diferencia

de

potencial

elctrico,

se

mide

experimentalmente con un voltmetro, donde la lectura en

voltios es el voltaje de la celda
1voltio (V) es la diferencia de potencial
necesaria para impartir 1 J de energa a una
carga de 1 coulomb (C).
La diferencia de potencial
ELECTROMOTRIZ (fem o FEM).

es

llamada

FUERZA

Se indica como Ecelda o E y se conoce como potencial

de celda o voltaje de celda.
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Para comparar los E de las

pilas se eligen determinadas
condiciones conocidas como
estndar o normales.

Concentraciones
de
reactivos y productos en
solucin : 1M
Cuando intervienen
gases, las presiones
parciales son 1 atm
La temperatura 25C o
298 K.

En condiciones estndar, la fem se llama fem estndar o

potencial estndar de celda y se simboliza Ecelda o E.
Zn(s) +Cu2+ (ac, 1M) Zn2+ (ac, 1M) +Cu(s)
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E = 1,10V
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Potenciales estndar de electrodo (potenciales

estndar de reduccin)
Es imposible medir el potencial de un solo
electrodo.
El electrodo que se toma como
referencia es el electrodo normal de
hidrogeno (ENH).
El ENH (electrodo estndar de hidrogeno)
puede actuar como ctodo o como nodo
Ctodo: 2H+ (ac, 1 M) +2e- H2 (g, 1 atm)
nodo: H2 (g, 1 atm) 2H+ (ac, 1 M) + 2eClara Turriate M.

E = 0,00 V.
E = 0,00 V.

E : potencial estndar de reduccin.

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Tratamiento del potencial estndar:

nodo

ctodo

ctodo

nodo

Determinacin del E de la semicelda de Zn

En la siguiente celda galvnica:
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt
nodo:
Zn (s) Zn2+ (ac) +2e- E = 0,76V
Ctodo: 2H+ (ac) +2e- H2 (g)
E = 0,00V
Reaccin global: Zn (s) + 2H+ (ac) Zn2+ (ac) +H2 (g)
.

En condiciones estndar, la fem de la celda es 0,76V es

decir E = 0,76V
EZn/Zn2+ = 0,76V

potencial estndar de oxidacin

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Zn2+(ac) +2e- Zn(s) EZn2+/Zn = - 0,76V (potencial

estndar de reduccin).
Los valores de E hallados experimentalmente, para las
posibles semiceldas que se puedan construir, se ordenan en
una tabla conocida como potenciales estndar de
reduccin. Se simbolizan por: Ered. a 25C

Ecelda = E = Ectodo Enodo

Ectodo: potencial estndar de reduccin de la
semicelda que acta como ctodo.
Enodo: potencial estndar de reduccin de la
semicelda que acta como nodo.
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Potenciales de reduccin a 25C

Cuanto ms positivo E0
mayor ser la tendencia de la
sustancia a reducirse

Las reacciones de semicelda

son reversibles.

El signo de E0 cambia
cuando la reaccin se
invierte.

Si se cambia los coeficientes

estequiomtricos de una
reaccin de semicelda no
cambia el valor de E0

2Zn2+(1M) + 4e- 2Zn(s) E=-0,76V

20

El potencial de la
celda depende
de:
Naturaleza de
los electrodos
Naturaleza de
los iones
Concentracin
Temperatura

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Espontaneidad de las reacciones redox

El cambio de energa libre de Gibbs (G) en un proceso
espontneo, es la energa disponible para realizar trabajo.
En un proceso que se efecta a P yT constantes es una
medida de la cantidad mxima de trabajo que puede
hacerse. En las celdas galvnicas:
(Energa qumica)

G wmax

(Energa elctrica)

energa elctrica (joules) = volt * coulombs

q =carga (coulombs) = n * F
n = nmero de moles de electrones en la reaccin
F = constante de Faraday
J

F = 96,500 V mol

= 96,500
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C/mol=q de un mol de e22

RELACIN ENTRE LA ENERGA LIBRE DE GIBS Y

EL POTENCIAL DE CELDA

G wmax

qnF

We q E

We n F E
G n F E
G n F E

En condiciones estndar:

G 0 n F E 0
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Efecto de la concentracin en fem de la celda

Fe2+ (ac) + Cd (s)
G = G0 + RT ln Q

Fe (s) + Cd2+ (ac)

G = -nFE

G0 = -nFE

-nFE = -nFE0 + RT ln Q
La ecuacin de Nernst
E = E0 -

RT
ln Q
nF

A 298 K; R = 8,314Joul/ K-mol; F=96500Coul/V-mol

E = E0 -

0.0257 V
ln Q
n

E = E0 -

0.0592 V
log Q
n

Efecto de la concentracin sobre el potencial

El potencial aumentar si aumenta la concentracin de los
reactivos o disminuye la de un producto.

Si Q > 1 ===== E < Eo

Si Q = 1 ===== E = Eo
Si Q < 1 ===== E > Eo

0.0592 V
Ecell = Ecell log Q
n

Relacin entre E, G, concentraciones y K.

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26

CELDAS DE CONCENTRACIN

27
Clara Turriate M.

Determinar el potencial de celda a 25C.

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Clara Turriate M.

29

Efecto del pH en E
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4 H2O
E = E - 0,0592 log Mn +2
4- (H+)8
n
(MnO )

A mayor acidez
menor pH
mayor E de reduccin mayor carcter oxidante
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Pila seca o pila de Leclanche

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31

Clara Turriate M.

32

Pilas de mercurio y de plata

E = 1,6 V

Ventajas: pequeas, potencial alto

Desventajas: la plata es Clara
cara,
el mercurio es txico
Turriate M.

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Bateras de niquel - cadmio

Clara Turriate M.

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Usadas en
telfonos
mviles

hidruro (NiMH)
Usadas en cmaras
fotogrficas y pequeos
dispositivos electrnicos

Ni-Cd
Usada en cmaras de video
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Batera
o
acumulador
de plomo
electrolito

nodo :

Pb (s) + SO2- (ac)

PbSO4 (s) + 2e-

Ctodo :
PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO42- (ac) + 2ePb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq)+2SO42- (ac)

PbSO4 (s) + 2H2O (l)

2PbSO4 (s) + 2H2O
36 (l)

El PbSO4 producido se pega a los electrodos

El Pb y PbO2 no pueden tener contacto fsico directo entre si; para
impedir que los electrodos se toquen se colocan separadores de
madera o fibra de vidrio entre ellos.
Durante la descarga se consume H2SO4 y se forma agua.
La fem vara con el uso porque la concentracin de H2SO4 vara con
el grado de descarga de la celda.
El acumulador de Pb se puede recargar. Durante la recarga se emplea
una fuente externa de energa para invertir el sentido de la reaccin
redox espontnea.
2PbSO4 (s)+2H2O () Pb (s)+PbO2 (s)+4H+(ac)+2SO42- (ac)
Clara Turriate M.

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CELDAS COMBUSTIBLES

Clara Turriate M.

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Clculo de Eo a partir de Eored y Eoox

Ecell = Ecatado - Eanodo
Espontaneidad de las reacciones redox
Ni(s) + Zn2+(1M) Ni2+(1M) + Zn (s)

No espontnea!

E = EoxNi + EredZn2+= + 0,236 + (-0,762)= - 0,526

Ej.1:

ENi2+/Ni = - 0,236
EoZn2+/Zn= - 0,762

Ej.2:

Ni(s) + Cu2+(1M) Ni2+(1M) + Cu (s)

E = EoxNi + EredCu2+= + 0,236 + (+0,339)= + 0,575
ENi2+/Ni = - 0,236
EoCu2+/Cu= +0,339

Espontnea!

Ejercicios de aplicacin
1.Dibuja una celda galvnica cuya reaccin global sea:
Cd(s) + Cl2 (g) Cd+2 (ac)+ 2Cl-(ac)
a. Seale cul es nodo y el ctodo, y que polaridad tiene.
b.En que direccin se mueven los iones del puente salino, cuyo
electrolito es KNO3?
c.En que direccin fluyen los iones en el circuito externo?.
d.Cul es la fem normal de la pila?
2. Una pila consta de un electrodo de magnesio introducido
en una solucin 1M de nitrato de magnesio y un electrodo de
plata en una solucin 1 M de nitrato de plata Qu electrodo
actuar de ctodo y de nodo y cual ser el voltaje
correspondiente?.
-2
3. Podr oxidarse I- a I2 mediante
el
Cr
O
?
2
7
Clara Turriate M.
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4. Calcular E0 de la celda galvnica.

Cu/ CuSO4 (1M) ; Ag/ AgNO3(1M)
Determinar que electrodo acta como nodo y cual como ctodo
5. Determinar poder oxidante o reductor de las distintas sustancias.
Zn2+ ; Cu2+ ; Ag+
6. Es posible reducir el Fe3+ presente en una solucin 1M de
Fe3+ a Fe +2 agregando solucin 1M de Sn2+ ?
7. Calcule el valor de Kc a 25C para la reaccin:
2 Ag+ (ac) + Zn(s)
Zn2+ (ac)+ 2 Ag(s)
Si se hace funcionar la pila partiendo de concentraciones inciales
unitarias de Zn2+ y Ag+, indique cuales sern las
concentraciones cuando la fem. de la pila sea 1,51 V.
Clara Turriate M.

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CONCEPTOS
REDUCTOR: reduce a otra sustancia. l
se oxida
OXIDANTE: oxida a otra sustancia. l se
reduce
Reaccin espontnea: G < 0
Reaccin espontnea en un proceso
REDOX: se produce cuando existe
transferencia espontnea de electrones
del reductor al oxidante.
Clara Turriate M.

42

http://www.youtube.com/watch?v=CB9rGjhN5K8
http://www.youtube.com/watch?v=p2Y5k0ao7LI
http://www.youtube.com/watch?v=sic_EaQw7GI
http://www.youtube.com/watch?v=fV757HXIS4U
http://www.youtube.com/watch?v=nL2KNHyGj6E
http://www.youtube.com/watch?
feature=endscreen&v=vG9uBfEjZ70&NR=1
http://www.youtube.com/watch?v=p2Y5k0ao7LI

Clara Turriate M.

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http://www.youtube.com/watch?v=A0S2F01dinY

Clara Turriate M.

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