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OP416

DISEO DE REACTORES

Resumen
1.

El balance de moles en un volumen del sistema V:


V

F j 0 - F j r j * dV

2.

dN j
dt

(1-4)

La ley de velocidad cintica -rj es:

Funcin de las propiedades de los materiales: Conc, T, P,


catalizador, disolvente (si se usan)
Una cantidad intensiva
Una ecuacin algebraica y no diferencial
En sistemas homogneos g-mol/s.litro
En sistemas heterogneos g-mol/s.g-catalizador
Convencin -rA velocidad de desaparicin de A
Convencin rA velocidad de formacin de A

Resumen
3.

El balance de moles de los reactores comunes:


V

EGBM

BATCH

F j 0 - F j r j * dV

dN j
dt

CSTR

PFR

dF j
dV

PBR

dF j
dW

dN j
dt

r j * V (1-5) r j

F j0 F j
rj

dC j
dt

rj

V cte

dC j
dt

r j' (1-13)

V
W

Fj

dF j

Fj0

rj

Fj

dF j

Fj 0

r j'

C j d ln V

P cte

(1-6)

r j (1-10)

G j r j *V

(1-4)

(1-10)

(1-14)

dt

Fj C j *v

Resumen
4.

La conversin:
X

5.

moles de A reaccionados
(2-3)
moles de A alimentado s

Sistema por lotes : X

N A0 N A
N A0

N A N A0 (1 X ) (2-4)

Sistema de flujo : X

FA0 FA
FA0

FA FA0 (1 X )

aA velocidades
bB cC dD de reaccin relativas
Las
-rA -rB rC rD

a
b
c
d

(2-20)

(2-10)

Resumen
6.

Las ecuaciones de diseo:


dX
rA * V (2-6)
dt

BATCH

N A0

CSTR

FA 0 X
V
rA salida (2-13)

PFR

PBR

FA 0

dX
rA (2-15)
dV

FA0

dX
r ' A (2-17)
dW

Vdt N A0

t N A0

dX
(2-8)
rA

dX
(2-9)
rAV

FA0 X sale X entra


V
(2-19)
rA sale
V FA0

dX
(2-16)
X en tra rA

W FA0

X sale

X sale

X entra

dX
(2-18)
r' A

Resumen
7.

Grficas de Levenspiel:

Resumen
8.

Espacio-tiempo

V
(2-21)
v0

C A0

C A0

CA

dX
rA

dC A
(2-26)
rA

Espacio-velocidad:
SV

v0 1
(2-22)
V

LHSV (liquid hourly space velocity)


GHSV (gas hourly space velocity)

Resumen
9.

Constante de la velocidad de reaccin:


k A (T ) Ae E / RT

(3-2)

donde : A factor preexponencial o factor de frecuencia


E energa de activacin, J/mol o cal/mol
R constantede los gases 8.324 J/mol.K 1.987 cal/mol.K
T temperatura absoluta, K

10.

E 1
(3-3)

R
T

Energa de Activacin:
ln k A ln A

rA k AC A C B

11.

Orden de la velocidad de reaccin:

Resumen
12.

Constante de las concentraciones en el equilibrio:


aA bB cC dD
KC

13.

mol
Las unidades de K C son :

dm3

a
b
C Ae
C Be

d c a b

rA rB derClas Leyes
r
Relacin
de velocidad de reacciones:

D
-a

14.

c
d
CCe
C De

-b

Ley de la velocidad de reaccin:

Elementales
No elementales

Resumen
15. Tabla estequiomtrica sistema por lotes incluyendo la concentracin V cte. :
Especie

Inicialmen te
(mol)

Cambio
(mol)

Remanente
(mol)

N A0

N A0 X

N B0 N A 0 B

b
N A0 X
a

N C0 N A 0 C

c
N A0 X
a

N D0 N A 0 D

d
N A0 X
a

N I0 N A 0 I

Totales

Concentracin
(mol/dm 3 )

N A N A 0 1-X

C A C A 0 1 X

N B N A0 B X
a

N C N A0 C X
a

CB CA0 B X
a

CC C A 0 C X
a

N D N A0 D X
a

N I N A0 I

CD CA0 D X
a

CI CA0 I

N T N T 0 N A 0 X

NT 0
j

N j0
N A0

C j0
C A0

y j0
y A0

d c b
1
a a a

N
V

V V0

Resumen
16. Tabla estequiomtrica sistema de flujo incluyendo la concentracin v cte. :
Especie

Alimentaci n
(mol/tiemp o)

Cambio
(mol/tiemp o)

FA 0

FA 0 X

FB0 FA 0 B

b
FA 0 X
a

FC0 FA 0 C

c
FA 0 X
a

FD0 FA 0 D

d
FA 0 X
a

FI 0 FA 0 I

Totales

Salida
(mol/tiemp o)

Concentracin
(mol/dm 3 )

FA FA 0 1-X

C A C A 0 1 X

FB FA 0 B X
a

FC FA 0 C X
a

CB CA0 B X
a

CC C A 0 C X
a

FD FA 0 D X
a

FI FA 0 I

CD CA0 D X
a

CI CA0 I

FT FT 0 FA 0 X

FT 0
j

Fj 0
FA0

C j0
C A0

y j0
y A0

d c b
1
a a a

F
v

v v0

Resumen
17.

Cambios de volumen al reaccionar:


PV ZN T RT

v v0 (1 X )

(3-30)

y A0 (3 - 36)

V V0 (1 X )

v v0

P0 T

P T0

FT P0 T

FT 0 P T0

P0 T

P T0

Fj P T0
C j CT0
FT P0 T
(3 - 38)

C j CA0
(3 - 41)

(3 - 44)

(3 - 45)

v j X P T0

(1 X ) P0 T
j

Nota: vj coeficiente estequiomtrico,


- negativo para los reactivos y
+positivo para los productos

(3 - 46)

Resumen
18. Concentracin en un sistema de flujo gaseoso de flujo variable:
CA

FA
v

FA 0 1-X
v

FA 0 1-X T0 P

v0 (1 X ) T P0

CA0

FB
v

FA 0 B X
a

FA 0 B X
a T0 P


v0 (1 X )
T P0

FC
v

FA 0 C X
a

FA 0 C X
a T0 P


v0 (1 X )
T P0

CD

FD
v

FA 0 D X
a

FA 0 D X
a T0 P


v0 (1 X )
T P0

CI

FI
v

CB

CC

FA 0 I
v

FA 0 I T0 P

v0 (1 X ) T P0
j

Fj 0
FA0

C j0
C A0

1-X

T0 P

(1 X ) T P0

CA0

b
X
a

T0 P
(1 X )
T P0
B

CA 0

y j0
y A0

c
X
a T0 P


(1 X )
T P0
C

d
X
a T0 P

(1 X )
T P0

CA 0
CA0

T P
I
0
(1 X ) T P0

d c b
1
a a a

y A0

Resumen
Expresinde
delalaconcentracin
concentracin
Expresin
enfuncin
funcinde
delalaconversin
conversin
en
Faselquida
lquida
Fase

Fasegaseosa
gaseosa
Fase

Sin cambio de fase


Lotes

Flujo

C j C A0 j v j X

yA0
j

Fj 0
FA0

y A0

C j0
CA0

y j0
y A0

Volumen
Constante

d c b
1
a a a

FA0
FT0


CT0

v j : coeficient e estequiomtrico de

P0
RT0

Lotes

CA0

y A0 P0
RT0

j : en reactivos y en productos

Sin cambio de fase


o sin membranas
semipermeables

C j C A0

v j X P T0
1 X P0 T
j

Isotrmica y depreciando
la cada de presin
C j C A0

vjX

1 X

Flujo

b
c
d
B C D
a
a
a

Faselquida
lquida
Fase
Lotes

Cj

Sin cambio de fase

Nj

Fasegaseosa
gaseosa
Fase
Flujo

Cj

Lotes
Cj

Fj

Nj

Volumen constante
V V0

V V0

Cj

C j C A0 j v j X

y A0

N j N T 0 P T0
N T V0 P0 T
N j P T0
N T P0 T

Sin cambio de fase


o sin membranas semipermeables
P T
0 (1 X ) 0 0
P T

FA0
FT0

d c b
1
a a a
F
C
y
j j0 j0 j0
FA0 CA0 yA0

Expresinde
delalaconcentracin
concentracin
Expresin
enfuncin
funcinde
delalaconversin
conversin
en

CT0

P0
RT0

CA0

C j C A0

v j X P T0
1 X P0 T
j

Despreciar la cada de presin :

negativo en reactivos

positivo en productos

Isotrmica :
j v j X P
C j C A0
1 X P0

y A0 P0
RT0

v j : coeficient e estequiomtrico de

Fj

F P T
0 T 0
FT 0 P T0
F F P T0
Cj j T0
FT 0 P0 T
F P T0
C j CT 0 j
FT P0 T

N T P0 T
NT 0 P T0

C j CT 0

yA0

Cj

V V0

Flujo

C j C A0

vjX

1 X

Atando cabos
Tema VII:
Diseo de reactores isotrmicos sin cada de presin

Introduccin

En el Tema I de la ecuacin general de balance de moles, se obtuvieron las


ecuaciones de diseo para los reactores BATCH, CSTR, PFR, PBR
En el Tema II se reescribieron las ecuaciones de diseo en funcin de la
conversin X
En el Tema III se obtuvo:
la ley de velocidad de reaccin y la constante de la velocidad de reaccin

En el Tema IV, V y VI se obtuvieron:


la tabla estequiomtrica y la expresin de la concentracin en trminos de la
conversin

En el Tema VII se integrarn los temas anteriores y se llegar a una


estructura lgica para el diseo de los diversos tipos de reactores
isotrmicos:

por lotes
CSTR
tubulares y
de lecho empacado (con el anlisis de cada de presin)

4.1. Estructura de diseo


para reactores isotrmicos
Fogler nos muestra un algoritmo general para resolver
problemas de reactores:
1. La ecuacin de diseo
2. La ley de velocidad de la reaccin

Escribir la ley en trminos del reactivo limitante

3. La Estequiometra

Relaciones de la concentracin con respecto al volumen


Relaciones del volumen o flujo volumtrico con la conversin, la
presin y la temperatura

4. Combinar

Sustituya la ley de velocidad y la estequiometra en las ecuaciones


de diseo

5. Calcular

4.1. Estructura de diseo


para reactores isotrmicos

4.1. Estructura de diseo


para reactores isotrmicos

4.2.2 Diseo del CSTR


Ejemplo 4-2. Produccin de 200 millones de libras anuales en un CSTR
En 1995 se produjeron cerca de 5200 millones de libras de etilenglicol, lo
que lo coloc en el lugar 26 de la lista de sustancias ms producidas en
Estados Unidos ese ao en trminos de peso. Cerca de la mitad de
etilenglicol se usa como anticongelante, mientras que la otra mitad se usa
en fabricacin de polisteres. En la categora de polisteres el 88% se us
para fibras y el 12% se us en la fabricacin de envases y pelculas. El
precio de venta del etilenglicol en 1997 fue de 0.38 dlares la libra.
Se desea producir 200 millones de libras anuales de etilenglicol. El reactor
se operar isotrmicamente. Una solucin de 1 lb mol/ft3 de xido de etileno
en agua se alimentar al reactor junto con un volumen igual de agua que
contiene 0.9% en peso del catalizador H2SO4. Si ha de lograrse una
conversin de 80%, determine el volumen que debe tener el reactor.
Cuntos reactores de 800 galones se requerirn si se acomodaran en
serie? Cul es la conversin correspondiente? La constante de velocidad
de reaccin especfica es de 0.311 min-1
O
CH2 CH2

H2O

CH2OH
CH2OH

4.2.2 Diseo del CSTR

Fc

4.2.2 Diseo del CSTR


Solucin CSTR sencillo:
La produccin de etilenglic ol es :
lb
ao
da
h
lb mol
FC 2 *10 8

ao 365 das 24 h 60 min 62 lb


lb mol
FC 6.137
min
De la estequiometra :
FC FA0 X
FC 6.137
lb mol
g mol

7.67
58 .0
X
0.8
min
s
1. Ecuacin de diseo :
F X
V A0
rA
FA0

2. Ley de velocidad :
rA kCA
3. Estequiome tra (fase lquida, v v0 )
C A C A0 (1 X )

4. Combinando :
FA 0 X
v0 X
V

kCA0 (1 X ) k (1 X )
La velocidad de flujo volumtri co de A es
FA 0
7.67 lb mol/min
ft 3
vA0

7.67
C A01
min
1 lb mol/ft 3
como vB0 vA0
La velocidad de flujo volumtri co que entra total :
v0 vA0 vB0 7.67 7.67
ft 3
v0 15 .34
7.24 dm3 / s
min
5. Sustituyen do :
v0 X
ft 3
0.8
V
15 .34
k (1 X )
min (0.311 min -1 )(1 0.8)
V 197 .3 ft 3 1480 gal 5.6 m 3
Se necesita un tanque de 5 ft de dimetro y
aproximada mente 10 ft de altura para lograr el
80% de conversin

4.2.2 Diseo del CSTR


Solucin CSTR en paralelo:
Dos CSTR de 800 gln en paralelo, alimentan
7.67 ft 3 / min cada reactor, la conversin :
k
X
(4 - 9)
1 k
En donde :
3

V
1
ft
1

800 gal
v0 / 2
7.48 gal 7.67 ft 3 / min
13 .94 min
El nmero de Damkhler :
0.311
Da k 13 .94 min
4.34
min
Encontramo s la conversin de cada reactor :
4.34
X
0.81
1 4.34

4.2.2 Diseo del CSTR


Solucin CSTR en serie:
La conversin de salida del primer reactor :
k
X1 1
1 1k
En donde :
V1
1 ft 3
1
1
800 gal
v01
7.48 gal 15 .34 ft 3 / min
1 6.97 min
El nmero de Damkhler :
0.311
Da 1 1k 6.97 min
2.167
min
La conversin :
2.167
X1
0.684
1 2.167

La conversin de salida del segundo reactor :


recordemos que V1 V2 V y v01 v02 v0
1 2
Combinando el balance de moles del segundo
reactor con la ley de velocidad :
F ( X X 1 ) C A0v0 ( X 2 X 1 ) v0 ( X 2 X 1 )
V A0 2

rA2
kCA0 (1 X 2 )
k (1 X 2 )
Despejamos X 2 :
X2

X 1 k 0.684 2.167

0.90
1 k
1 2.167

Tambin por la ecuacin (4 - 11) :


1
1
X 1

0.90
(1 k ) n
(1 2.167 ) 2
Se puede producir los docientos millones de libras de
etilenglic ol usando los dos reactores de 800 gln en serie
Los reactores CSTR en serie dan una conversin ms
alta que cuando se distribuyen en paralelo si el orden
de reaccin es mayor que cero

4.2.2 Diseo del CSTR

4.3 Reactores
Tubulares
Reactor Tubular
(reaccin de segundo orden)
El balance de moles PFR :
dX
FA0
rA
dV
si el reactor es isobrico e isotrmico :
V FA0

Intengrand o
v0

(1 ) 2 X
V
2 (1 ) ln(1 X ) X

(1 X )
kCA 0
en funcin de la L del reactor tubular :
(1 ) 2 X
L
2 (1 ) ln(1 X ) X

(1 X )
kCA 0 Ac

dX
rA

Combinando
0

F
V A0
kCA2 0

FA0
(1 X ) 2
dX

kCA2 0 (1 X ) 2
kCA2 0

v0
(1 X ) 2
dX

(1 X ) 2
kCA 0

(1 X ) 2
dX
(1 X ) 2

(1 X ) 2
dX
2
(1 X )

(1 ) 2 X
2 (1 ) ln(1 X ) X

(1 X )
2

L 1.0

Estequiome tra temperatura y presin cte.


F (1 X )
F
(1 X )
C A A A0
C A0
v
v0 (1 X )
(1 X )

si : k 5 dm / mol.s;v 0 1 dm / s; C A 0 0.2 mol/dm ; Ac 1 dm

rA kCA2

V FA0

v0

La ley de velocidad :

4.3 Reactores
Tubulares
Ejemplo 4-3. Cuando se hace caso omiso del cambio de volumen durante la
reaccin
La reaccin de pirlisis en fase gaseosa:
A

2B

se efectuar en un reactor tubular. La reaccin es de segundo orden


y los valores de los parmetros son los mismos que se usaron para
elaborar la figura anterior:
k 5 dm 3 / mol.s

v0 1 dm 3 / s

CA0 0.2 mol/dm 3

AC 1 dm 2

Si se desea una conversin del 60% en que errores se incurrir si


no se toma en cuenta el cambio de volumen?

4.3 Reactores
Tubulares
Solucin:

En la figura, vemos que se requiere un reactor de


1.5 m de longitud para alcanzar una conversin de
60% con 0.
Sin embargo si tomamos en cuenta correctame nte
el cambio de volmen
y A0 (1)(2 1 - 1) 2
se requerir un reactor de 5.0 m de longitud.
Si hubieramos usado el reactor de 1.5 m
slo habramos alcanzado una conversin del 40%

4.3 Reactores
Tubulares
Ejemplo 4-4. Produccin de 300 millones de libras anuales de etileno en un
reactor de flujo tapn: diseo de un reactor tubular a escala industrial
El etileno ocupa el cuarto lugar en Estados Unidos en la lista de
produccin total anual de sustancias qumicas, y es el compuesto
orgnico del que se producen ms libras cada ao.
En 1997 se produjeron ms de 35,000 millones de libras, que se
vendieron a 0.25 dlares/libra. Un 65% del etileno producido se
utiliza en la fabricacin de plsticos, 20% se emplea en la
produccin de xido de etileno y etilenglicol, 5% se usa en fibras y
5% se emplea en disolventes.
Determine el volumen de reactor de flujo tapn que se necesita para
producir 300 millones de libras de etileno al ao por pirlisis de una
corriente de alimentacin de etano puro. La reaccin es irreversible
y sigue una ley de velocidad elemental. Queremos lograr una
conversin de 80% de etano, operando el reactor isotrmicamente a
1100 K y una presin de 6 atm.

4.3 Reactores
Tubulares
Solucin:
C2 H6 C2 H 4 H 2
A BC
La produccin de etileno es :
lb
ao
da
h
lb mol
FB 3 *108

ao 365 das 24 h 3600 s 28 lb


lb mol
FB 0.340
s
El flujo molar necesario de etano : FB FA0 X
FB 0.348
lb mol

0.425
X
0.8
s
1. Ecuacin de diseo :
dX
FA0
rA
dV
X dX
V FA0
0 r
A
FA0

2. Ley de velocidad :
rA kCA ; con k1000K 0.072 s 1 ; E 82 kcal/gmol

3. Estequiome tra (fase gaseosa,isotrmico , P cte.)


F
v v0 T v0 (1 X )
FT0
CA

FA FA0 (1 X )
(1 X )

C A0
v
v0 (1 X )
(1 X )

4. Combinando : (isotrmic o k puede salir de la integral)


X
X (1 X )
F
(1 X )
V FA0
dX A0
dX
0 kC (1 X )
0 (1 X )
kC
A0
A0

5. Integrando :
V

FA0
1

(
1

)
ln
X

1 X
kCA 0

6. Evaluamos los parmetros :


y P
(1)( 6 atm)
C A0 y A 0 C T0 A 0 0
RT0
ft 3 atm
0.73
1980 R
lb mol R
lb mol
C A0 0.00415
ft 3
y A 0 (1)(1 1 1) 1

4.3 Reactores
Tubulares
Solucin:

8. Nmero de tubos
Usamos tubos de 2" cdula 80 y longitud de 40 ft c/u

Calculamos k a 1100K
kT2 kT1

E 1 1


R T1 T2

kT1

E T2 T1

R T1T2

82000cal/gmol (11001000) K

1.987cal/gmo lK (1000K)(1100K)

Cada tubo tiene una rea interna de 0.0205 ft 2 :

0.072
kT2
3.07 S 1
s
7. Sustituyen do los parmetros :
V

0.425 lbmol/s
1

(
1

1
)
ln
(1) X
3
1 X
(3.07 / s)(0.00415 lbmol/ft )

1
V 33 .36 ft 3 2 ln
X
1 X

para X 0.8

V 33 .36 ft 3 2 ln
0.8
1 0.8

V 80 .7ft 3 2280 dm 3 2.28 m 3

80 .7ft 3
n
98 .4 100 tubos
2
(0.0205 ft )( 40 ft)

(1 ) ln
X

1 X
kCA 0 AC

FA0

C A0 X
(1 X )
(1 X )
C A C A0
(1 X )
C B CC

Bibliografa
H. Scott Fogler.: Elementos de ingeniera de las
reacciones Qumicas. Tercera edicin, Ed. Prentice Hall,
USA, ISBN 970-26-0079-0, 2001.

Atando cabos
Tema VII:
Diseo de reactores isotrmicos sin cada de presin