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Contenido
1. Introduccin
2. La desigualdad de Clausius y la entropia.
3. Segundo
Principio
de
la
termodinmica:
espontaneidad y equilibrio.
4. Comentarios sobre la entropa
5. Aplicaciones del concepto de entropa
5.1 Depsito trmico
SEGUNDO PRINCIPIO
Todo sistema aislado evoluciona en un sentido hasta alcanzar el equilibrio
25C
20C
dQ
dT 0 Desigualdad de Clausius
dS
dQrev
(1), Segunda Ley de la Ter mod inmica
T
para sistemas cerrados
dQrev
dS
(2) Ec. diferencia l entrpica
T
dQrev
S S 2 S1
( KJ / K ), (3)
T
1
2
dQrev
T
S
Slido
S
Lquido
Gas
+
S
Soluto
Disolvente
Disolucin
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA. ENTROPA.
1er Principio
2 Principio
S S2 S1
Entropa
(S)
dq rev
T
Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades: J / K, KJ / K
univ
equilibrio
proceso
tiempo
Proceso reversible:
Proceso irreversible:
equilibrio
espontneo
2.
3.
4.
S aislado 0
Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado
siempre aumenta para procesos irreversibles y permanece
constante para procesos reversibles. Por tanto nunca disminuye.
Esta es una de las expresiones del principio de incremento de
entropa. En la ecuacin se observa que en la ausencia de toda
transferencia de calor, el cambio de entropa se debe slo a
irreversibilidades y su efecto es siempre incrementar la entropa.
El cambio de entropa de un
sistema aislado es la suma
de los cambios de entropa
de sus componentes, y
nunca es menor que cero.
Como la entropa es una propiedad
extensiva, entonces la entropa de
un sistema aislado es la suma de
los cambios de entropa del sistema
y sus alrededores:
S generada
>0
=0
<0
Proceso irreversible
Proceso reversible
Proceso imposible
(Q
irrev
/T)
5.
6.
QREV
S D
TD
Q Re v
S D
TD
QH
El rea bajo la curva representa
la transferencia de calor neto,
entonces:
QL
Q neto = Wneto =
TS
Q Qalta
S 2 S1
T
Talta
1
S 0
23
34
41
S 0
A (S1, T1 )
S Proceso
A (g, T2)
I
A (S, TFusin)
II
A (lq, Tfusin)
III
A (lq, Tvap )
IV
A (g,Tvapor)
S 1
T1
____
___
T fus
n Cpsl
dT n Cpsl ln
T
T1
____
n H fus
S 2
Tfus
III : Calentamiento del lquido = CALOR SENSIBLE
T vap
S3
Tfus
___
n Cp liq
T
___
dT n Cpliq ln
Tvap
T
fus
IV :
Cambio de fase (vaporizacin) = CALOR LATENTE DE
VAPORIZACION
____
n H vap
S 4
Tvap
V:
S5
T2
Tvap
___
n Cp ( g )
T
T2
dT n Cp ( g ) ln
T
vap
___
Ecuacin de Gibbs :
du pdv
Tds du pdv (1) ds
(3)
T
T
dh vdp
Tds dh vdp (2) ds
(4)
T
T
nRT
nRT
pero : pv nRT p
y v
v
p
v2
T2
p2
du nRT
du
nRT
ds
dv S
dv (5)
T
vT
T v1 vT
T1
dh nRT
dh
ds
dp S
T
pT
T
T1
nRT
p pT dp (6)
1
donde : du cv dT y dh c p dT
remplazand o en (5) y (6) :
T2
V2
S n Cv ln nR ln (7)
T1
V1
___
T2
p1
S n C p ln nR ln
(8)
T1
p2
___
Variacin de
entropa
para Procesos
Reversibles
con gases
ideales en
sistemas
cerrados
a) Proceso Isotrmico,
T = Cte, entonces las
ecuaciones (7) y (8) se
convierte en (9):
V2
P1
ST nR ln
nR ln
(9)
V1
P2
V2 P1
T Cte : P1V1 P2V2
V1 P2
b) Proceso Isobrico,
___
___
T2
V2
P = Cte, entonces la S p n Cp ln T 1 n Cp ln V 1 (10)
ecuacin (8) se
V1 V2
T2 V2
P cte
convierte en (10):
T1 T2
T1 V1
___
T2
P2
S v n Cv ln
n Cv ln
(11)
T1
P1
P1 P2
T2 P2
V cte
T1 T2
T1 P1
___
c) Proceso Isocrico,
V = Cte, entonces la ecuacin
(7) se convierte en (11):
Qrev
S
S 0 (12)
T
Proceso Isentrpico o Adiabtico
Si el cambio de entropa es
cero, entonces las ecuaciones
(7) y (8), se pueden usar para
obtener :
T2 V1
T1 V2
P2 V1
P1 V2
T2 P2
T1 P1
( 1) /
e) Proceso Politrpico,
PV K = Cte
T2
V2
S n Cv ln nR ln
(7 )
T1
V1
___
T2
P2
S n CV ln nR ln
(8)
T1
P1
___
dv=0 y
du = m CedT,
T2
S mCe ln
T1
Ce = calor especfico = CP = CV , para slidos y lquidos
S = S f + XS fg
Para la entropa de lquido subenfriado (LSE) (P< 5MPa), se
emplea la frmula aproximada:
S S fT
s = m (S2 S1)