Leadina Snchez Barboza

Sistemas Dispersos:
Aspectos Fundamentales

Ubicacin de la materia:

Objetivo de la materia:

Al finalizar el curso el estudiante podr:

Definir y diferenciar fase e interfase.
Definir que es un sistema disperso y su clasificacin.
Diferenciar entre coloides y suspensiones.
Reconocer los parmetros fisicoqumicos de los cuales depende la
estabilidad de coloides y suspensiones.
Comprender como se ven influenciados la estabilidad de los sistemas
dispersos al introducir en el medio agentes tensoactivos.
Entender el fenmeno de adsorcin de los agentes tensoactivos en la
interfase slida-lquida.

Evaluacin:
Evaluacin individual:

Examen parcial (30 puntos)

Evaluacin colaborativa o grupal: se realizarn las

siguientes actividades para el aprendizaje:

Exposicin: 25 puntos
Estudio de caso: 25 puntos
Co-evaluacin: 10 puntos
Auto-evaluacin: 10 puntos

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Definiciones
Solucin: Sistema homogneo obtenido al mezclar dos
sustancias el soluto y el solvente, en los cuales ambos
componentes tienen molculas con tamaos similares.
Sistemas Coloidales: Aquellos donde las partculas de la fase
dispersa poseen tamaos muchos mayores que las molculas
del
solvente
(soluciones
micelares, microemulsiones,
soluciones de macromolculas, etc).
Entre las caractersticas de los sistemas dispersos estn el que
presentan una gran relacin de rea/volumen, lo cual hace que
los efectos superficiales se vean amplificados y sean quienes
controlen el comportamiento del sistema.

Un sistema evolucioanar espontneamente hacia el estado

con menor energa libre (G < 0)

SOLUCIONES

G < 0

Mezcla espontnea
Mezcla NO espontnea

DISPERSIONES

G > 0

Separacin de las fases

espontnea

Sistema estable
cinticamente
Energticamente
metaestable

Proteger a las partculas dispersadas

contra la agregracin

Si es lenta

Cintica?

Interacciones repulsivas

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Definiciones
Sistemas Dispersos: Sistemas heterogneos donde las
partculas dispersas generalmente son de tamao coloidal,
cercano a 1 m (emulsiones, espumas, suspensiones).
En estos sistemas existen partculas o gotas que
constituyen la fase dispersa, las cuales deben ser
dispersadas en una segunda fase, conocida como continua.
Qumica de Superficies: El comportamiento de
molculas grandes es gobernado por la fuerza de
gravedad, mientras que para objetos coloidales lo
determinante es el movimiento trmico y las
propiedades de superficie.
- Movimiento Browniano las partculas pueden
difundir al azar debido a energa trmica
- Energa Interfacial depende de las diferencias
qumicas entre las fases dispersa y continua

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Generalidades
-Sistemas Heterogneos: fase continua/fase dispersa
Un estado especial de la materia
- Partculas de: 10-7 a 10-2 cm (polidispersidad):
- Se presentan sistemas mltiples, Ej: W/O/W
- Dispersiones ordinarias: Suspensiones y emulsiones con
partculas mayores de 1m (10-4 a 10-2 cm).
- Dispersiones finas o coloides propiamente dichos: partculas
menores de 1m (10-4 a 10-7 cm).
- Clasificacin: Tamao de partcula, estados de agregacin,
estructura e interacciones de la interfase.

Sistemas Dispersos en nuestro da a da

- Emulsiones / Liqudo-Lquido
- Suspensiones/ Slido-Lquido
Alimentos: salsas, mayonesa, margarina, jugos
Pinturas
Cosmticos
Productos de limpieza
Fluidos petroleros
Medicamentos
-Espumas / Gas-Lquido
Cosmticos
Fluidos petroleros
Productos de limpieza
- Dispersiones / Slido-Gas
Humos

Sistemas Dispersos en nuestro da a da

Lquido

Lquido

Emulsin

Petrleo

Grasas de digestin,
Leche

Cosmticos
Productos de
limpieza
Lquido
Gas
Alimentos
Alimentos
Gas
Gas

Espumas

Hidrocarburos

Membranas biolgicas

Secreciones

Rios contaminados
Slido

Aerosoles

Polvo volcnico

Lquido

Aerosoles

Nubes

Medicamentos,

Polen

Cosmticos
Animales
Medicamentos
Spray

Niebla

Cosmticos,
Slido

Slido

Suspensiones

Madera

Huesos

Slido

Lquido

Material poroso

Yacimientos Petroleros

Perlas, ncar

Slido

Gas

Espuma slida

Piedra pmez

Esponjas

Agregados
Plsticos de
alto impacto
Zeolitas

Fase dispersa y dispersante

Fase dispersante, externa o continua

Fase dispersa, interna o discontinua

No existe prcticamente ninguna actividad individual, comercial o industrial
que no involucre detergencia, espumas, emulsiones, dispersiones etc.,
pudindose decir que se debe enfrentar o usar fenmenos interfaciales
cada vez que estemos en presencia de una frontera bidimensional de los
objetos tridimensionales que conforman nuestro mundo (Rojas y Bullon,
2007). As por ejemplo, en las industrias cosmticas se producen un sin
nmero de lociones, cremas, espumas, suspensiones, dispersiones, etc, en los
cuales el acondicionamiento dispersado es esencial para conferirles las
propiedades deseadas.

Definiciones
FASE:

Porcin homognea de la materia, con lo cual se desea

significar que sus propiedades (p.e. P, T, Ci) no varen con el
tiempo de una zona a otra. Aquella parte del sistema que es
en su conjunto qumica y fsicamente idntica.
Es cualquier parte homognea y fsicamente distinta, en un
sistema, que est separada de las otras partes del sistema
por una superficie limtrofe definida.

INTERFASE:

(ZONA INTERFACIAL)

Zona de transicin donde las propiedades cambian desde su

valor en una fase hasta el valor que adquieren en otra, regin
tridimensional de contacto entre dos fases.

ENERGIA LIBRE
INTERFACIAL:

Mnima cantidad de trabajo requerida para crear una

interfase.

TENSIN
INTERFACIAL:

Es una medida de la energa libre interfacial por unidad de

rea.

SURFACTANTE:

Sustancia qumica que tiene la habilidad de adsorberse en

una interfase, modificando la energa libre interfacial.

Conceptos Bsicos

Las molculas en el interior de la masa

de un lquido son atradas por igual en
todas las direcciones
Las molculas en la superficie de un
lquido son atradas hacia el interior
debido a un desbalance de fuerzas

VAPOR

Las molculas en la superficie poseen

ms energa que aquellas en el interior de
la masa lquida

LIQUIDO

Se requiere realizar trabajo para llevar

una molcula desde el interior de la masa
del lquido hasta la superficie
Se requiere realizar trabajo para crear
una interfase o expandir una existente

TENSIN
SUPERFICIAL

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Generalidades

Las dispersiones se caracterizan por poseer un

rea interfacial relativamente grande, por lo cual
se requiere cierta cantidad de energa para
formarlas y mantenerlas.

Las

dispersiones

termodinmicamente

son

inestables,

manejando

principios

de

fenmenos

interfaciales,

sistemas
no

qumica
se

cinticamente estables.

dG = dA > 0

obstante,
coloidal

pueden

hacer

Conceptos Bsicos
Energa Superficial o Interfacial
dG = dA
dG: cambio en la energa libre de Gibbs de exceso
dw = dA: tensin interfacial

dw: trabajo requerido para crear la nueva superficie,

proporcional a la cantidad de molculas movidas a la superficie

reducir rea superficial

Para minimizar Energa libre de Gibbs

(aumentar tamao gotas)
o el Trabajo
disminuir tensin (agregar
surfactante)
dG = dw para
dG=dW
dG=dw

un sistema
cerrado a P y T
constantes

Surfactantes
Propiedades Bsicas

Grupo Apolar o
Hidrofbico

Grupo Polar o
Hidrfilo

-Capacidad de adsorberse en las

interfases
-Tendencia a asociarse para
formar estructuras organizadas

Aceite

H
C

H
H

H
C

H
C

H
H

Seccin lipoflica

HC
H

H
C

HC
H

H
C

HC
H

H
CH

C
H

H
C
C

C
C
H

O
Na
S

C
H

O
O

Seccin hidroflica

Representacin general
Cola lipoflica

Cabeza hidroflica

Formacin de Micelas y Emulsificacin

Aceite

Micelas
Surfactante
en Sol. acuosa

Microemulsiones

Emulsiones

Surfactante Sol.
acuosa

Surfactante Sol. acuosa

Cosurfactante

Aceite

Aceite

Protocolo de Mezcla

Cosurfactante

Fenmenos relacionados con la adsorcin

de surfactante en la interfase

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Estabilidad
Se entiende por inestabilidad, cualquier
fenmeno

que

reversibles

promueva
irreversibles,

cambios
en

las

propiedades de los sistemas en estudio.

La estabilidad y propiedades reolgicas de
los sistemas dispersos, son severamente
afectados por la distribucin y el dimetro
promedio de gotas.

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Estabilidad
Result: Analysis Table
ID: v ina 2
Run No:
1
File: VINA
Rec. No: 2
Path: C:\MISDOC~1\TAMAO~1\VINAGR~1\
Sampler:
Presentation: 4_DEC
Modif ications: None
Conc. = 0.0033 %Vol
Distribution: Volume
D(v , 0.1) = 1.07 um
Span = 1.570E+00
Size
(um)
0.31
0.36
0.42
0.49
0.58
0.67
0.78
0.91
1.06
1.24
1.44
1.68
1.95

Volume
In %
0.11
0.29
0.54
0.86
1.26
1.72
2.24
2.81
3.43
4.15
5.00
6.02

Measured: 27/2/05 06:42a.m.

Analy sed: 27/2/05 06:43a.m.
Source: Analy sed

Measured Beam Obscuration: 12.7 %

Analy sis: Poly disperse
Residual: 1.536 %

Density = 0.875 g/cm^3

D[4, 3] = 3.18 um
D(v , 0.5) = 2.92 um
Unif ormity = 4.849E-01
Size
(um)
1.95
2.28
2.65
3.09
3.60
4.19
4.88
5.69
6.63
7.72
9.00
10.48
12.21

Volume
In %
7.22
8.49
9.59
10.22
10.08
9.05
7.25
5.08
2.98
1.33
0.30
0.00

Size
(um)
12.21
14.22
16.57
19.31
22.49
26.20
30.53
35.56
41.43
48.27
56.23
65.51
76.32

S.S.A.= 3.2316 m^2/g

D[3, 2] = 2.12 um
D(v , 0.9) = 5.65 um
Volume
In %
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

Size
(um)
76.32
88.91
103.58
120.67
140.58
163.77
190.80
222.28
258.95
301.68

Volume
In %

V o lu m e ( % )

10

100

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

Distribucin y dimetro promedio de gotas

0
0 .1

1 .0

1 0 .0

1 0 0 .0

P a r tic le D ia m e te r ( m .)

1 0 0 0 .0

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Tipos de Inestabilidad
Los tipos ms comunes de inestabilidad en sistemas dispersos son:
Floculacin: Las partculas dispersas se unen formando agregados
tridimensionales, sin perder su individualidad. Este es un fenmeno
reversible que normalmente conduce a incrementos de viscosidad.
Sedimentacin/Flotacin: Las partculas dispersas tienden a
sedimentar o flotar debido a diferencias de densidad entre las
fases. Este es un fenmeno reversible.
Coalescencia: La unin de dos o ms partculas para formar una sola.
Fenmeno irreversible que conduce a la separacin de fases.

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Tipos de Inestabilidad
Sedimentacin

Flotacin

Floculacin
Emulsin
estable
Coalescencia

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Tipos de Inestabilidad
Sedimentacin/Flotacin (Creaming):
La velocidad (v) de cada o ascenso de esferas rgidas de radio (R), no
deformables y no interactuantes, en un lquido de viscosidad o, viene
dada por la ley de Stokes:

v = 2 g R2 / 9o
donde es la diferencia de densidades entre las fases y g la aceleracin de
la gravedad.
El fenmeno puede evitarse o aminorarse mediante:
1) Disminucin de la diferencia de densidades
2) Disminucin del dimetro de las partculas
3) Incremento en la viscosidad del medio de dispersin o fase continua.

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Tipos de Inestabilidad
Sedimentacin/Flotacin (Creaming):
Un anlisis riguroso del fenmeno requiere considerar la deformacin de las
partculas.
El aceite es menos denso que el agua, por lo tanto tiende a flotar.
En las espumas el proceso de flotacin es mucho ms rpido debido a la
Ej. Los refrescos

Sedimentacin
Suspensin de silica gel en agua

Sistemas Dispersos o Coloidales.

Tipos de Inestabilidad
Floculacin: Formacin de agregados tridimensionales, se observa en
emulsiones y dispersiones de slidos en lquidos. Origina variaciones
de viscosidad y puede preceder a la coalescencia.
Coalescencia: Unin de varias gotas para formar una sola, se observa
en emulsiones y normalmente conduce a la separacin de las fases.
Ambos fenmenos pueden ser controlados mediante una barrera
energtica, determinada por la magnitud de las fuerzas de atraccin
y repulsin entre las partculas: Dichas fuerzas son:
- Fuerzas de atraccin de Van der Waals
- Fuerzas de repulsin electrosttica
- Fuerzas de corto alcance (atraccin o repulsin)

rg