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Korrosion und Korrosionsschutz

Von Tobias Reichelt und Birte Schwan

Teil A
I.
II.
III.
Teil B
I.

Einleitung
Thermodynamik
Kinetik

Korrosionsarten (atmosphrischer Korrosion)

II.

Vermeidungsstrategien

III.

Elektrochemischer Korrosionsschutz

I. Einleitung

Corrodere (lat.): zernagen, zerfressen

Definition (im weitesten Sinne):


Das Auflsen bzw. die Umwandlung eines Metalles, Halbmetalles
oder ionischen Kristalles an dessen Oberflche, infolge einer
elektrochemischen Reaktion mit dem Umgebungsmedium.

Beinhaltet auch Vorgnge wie:


->
->

Glaskorrosion
Anaerobe bakterielle Korrosion

I. Einleitung

Definition (im engeren Sinne):


Das Auflsen bzw. die Umwandlung eines Metalles an dessen
Oberflche durch den Kontakt mit Wasser oder feuchter Luft.

Beschrnkt sich auf die beiden Vorgnge:


->
->

Sauerstoffkorrosion
Wasserstoffkorrosion

I. Einleitung

Vorkommen:

berall dort, wo Metalle Witterung oder anderen extremen


chemischen Bedingungen ausgesetzt sind.

Gebrauchsgegenstnde
Sanitranlagen
Wasser-, Gas, -lleitungen
Baubereich
Transport, besonders Schifffahrt
Chemische Industrie
Off-shore Bereich

Jhrliche Kosten fr Korrosionsschutz und -schden liegen im


einstelligen Milliardenbereich (Deutschland)

II. Thermodynamik

Allgemeine Redoxgleichung
Oxidation :
M

M n+(aq) + neE
= (siehe EC-Spannungsreihe)
______________________________________________________________________________
_
Wasserstoffkorrosion
Reduktion :

2H

+2e

H2

E = 0 V

Sauerstoffkorrosion
Reduktion :
1,23 V

O2 + 4 H

+ 4e

2 H2O

E =

II. Thermodynamik

Wasserstoffkorrosion
V
Red. (pH=0)
(pH=14)

2H

+ 2 e -

H2O + 2e-

Sauerstoffkorrosion
Red. (pH=0)
1,23 V
(pH=14)

E = (0 0,059pH)

H2

E = 0 V

H2 + OH

E = -0,83 V

E = (1,23-0,059pH) V
O2 + 4 H
O 2 + H2 O + 4 e

+ 4e

2 H2 O

4 OH

E =

E = 0,4 V

II. Thermodynamik - Pourbaixdiagramme

II. Thermodynamik - Lokalelement

Kurzgeschlossene galvanische Zelle (anodische und kathodische


Reaktion in unmittelbarer Nachbarschaft zueinander)
Widerstand ist sehr klein

III. Kinetik

Aus thermodynamischer Sicht sollten viele Metalle umgehend


korrodieren
Dank der kinetischen Hemmung vieler Prozesse ist das aber nicht
der Fall
Zentral ist der Begriff der berspannung (Reaktionswiderstand)

III. Kinetik

Welche kinetischen Effekte beeinflussen das Auftreten von


Korrosion?

Diffusion des Reaktanten zur Metalloberflche / von dieser weg


Mgliche Reaktionen der Spezies unmittelbar vor der Elektrode
Adsorption an der Metalloberflche
Desorption von der Metalloberflche
Kinetik des Elektronenaustausches

III. Kinetik - Passivierung

tritt auf bei Titan, Chrom, Aluminium (sind alle unedler als Eisen)
bilden schwerlsliche Oxide (abhngig vom pH-Wert)
Vorteil: Die Schicht ist selbst heilend
Pilling-Bedworth-Verhltnis:

PBV < 1
PBV = 1-3
PBV > 3

:
:
:

Aufreien der Oxidschicht, keine Schutzwirkung


Passivierung
Abplatzen der Oxidschicht, keine Schutzwirkung

PBV: Fe/FeO(OH) = 3,6


2,07

Mg/MgO = 0,81

Chrom/Crom(III)Oxid =

III. Kinetik - Korrosionsgeschwindigkeit

Der Stoffumsatz je
Zeiteinheit
(Reaktionsgeschwindigk
eit) ist proportional zum
Stromfluss:

Aufschluss ber den


Stromfluss gibt die
Butler-Volmer Gleichung:

I = IAnode-|IKathode|

Butler-Volmer Gleichung
fr eine Halbreaktion:

III. Kinetik - Korrosionsgeschwindigkeit


Surekorrosion von Zink:
Fr groe Entfernungen vom Ggw. kann der kathodische Teilstrom A (der Zinkoxidation)
bzw. der anodische Teilstrom B (der Wasserstoffreduktion)
vernachlssigt werden. Der entsprechende exp -Term fllt weg.

III. Kinetik - Evans-Diagramm


Die Graphische Auftragung der Betrge der
kathodischen bzw. anodischen Stromflsse bezeichnet
man als Evans-Diagramm

III. Kinetik - Tafel-Gerade


Die Logarithmierte Form des kathodischen bzw. anodischen Terms
nennt man Tafelgleichung:

III. Kinetik - Tafel-Gerade

Tafelgeraden eines Korrosionsprozesses in Gegenwart und in


Abwesenheit von Wasser

Birte Schwan

1. Korrosionsarten (atmosphrischer
Korrosion)

2. Vermeidungsstrategien
3. Elektrochemischer
Korrosionsschutz

1.
Korrosionsarte
n
1.1 Wasserstoffversprdung
Ensteht durch H Einlagerung in das Metallgitter
atomarer H ensteht durch z.B. galvanische Verzinkung
durch kathodische Reduktion:
H3O+ + e- H + H2O
H2O + e- H + OH H Diffusion in das Metallgitter
Kombination zu H2
Druckerhhung fhrt zu Sprdigkeit

1.
Korrosionsarte
n
1.2 Spaltkorrosion
Sauerstoffverarmung im Spalt
anodischer Prozess findet ausschlielich im Spalt statt
erhebliche pH-Wert Differenz zwischen Anode und Kathode
Beschleunigung der Korrosion

1.
Korrosionsarte
n
1.3 Kontaktkorrosionkorrosion
vergl. galvanische Zelle (G0)
Korrosion des unedleren Metalls (Me1) erhht sich um iMe1
Korrosion des edleren Metalls (Me2) erniedrigt sich um iMe2

1.
Korrosionsarte
n
1.4 Lochkorrosion

Beschdigung der elektronenleitenden


groe Kathodenstrme fhren zu
Deckschicht
groen Korrosionsstrmen innerhal
der Fehlstelle
Deckschicht = Kathode
Fehlstelle = Anode

2.
Vermeidungsstrateg
ien

korrosionsbestndigeres Material verwenden

Kontakt zwischen verschiedenen Metallen verm


Korrosionsschutz
Vermeiden mechanischer Beanspruchung

3.
Korrosionsschutz
Passiv
er
Art

3.1
3.2
3.3

Inhibito
ren

Aktiver
Art

3.1 Passiver
Korrosionsschutz

Lackieru
ng

IKorr = j
A

Oxidschic
ht

3.2 Aktiver
Korrosionsschutz

Opferanode/
Kathodische
r Schutz

Men+ + ne-
Me

Schutz
durch
anlegen
einer
Spannung

3.3 Inhibitoren

Quellen

Elsbeth Wendler-Kalsch, Hubert Grfen (1998): Korrosionsschaden

Karl-Helmut Tostmann (2001): Korrosion: Ursachen und Vermeidu


Helmut Kaesche (1990): Die Korrosion der Metalle
Peter W. Atkins (2001), 3. Auflage: Physikalische Chemie