QUIMICA

ANALITICA
INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
TEORIA-CLASE 3
Quim. Elizabeth Espinosa
D.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONTENIDO DE LA CLASE
3
1.-Caracteristicas

de los aniones de los

Grupos III y IV.

Reacciones qumicas de los Cl- y NO3 2.- Analisis generales de aniones.
3.- Precauciones en el manejo de los
nitratos y nociones de seguridad.
4.-Recomendaciones para el analisis de
aniones.
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CARACTERISTICAS Y REACCIONES DE LOS

ANIONES DE LOS GRUPOS III Y IV: Cl y
NO3La

mayora de minerales que contienen cloruros y

nitratos son solubles en agua; en caso de aquellos que
no lo sean, su disolucin se deber efectuar con otros
cidos (no HCl ni HNO3).

Cloruro, Cl-:
Anin del cloruro de hidrogeno, HCl (gas disuelto en el
agua). Es uno de los cidos minerales ms fuertes.

Los

cloruros poco solubles en agua son: AgCl,

Hg2Cl2, PbCl2, cloruros bsicos de Bi, (BiOCl)
Sb(SbOCl) y de Sn.
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CLORUROS
Los

cloruros de metales alcalinos y alcalinotrreos

(de bases fuertes) son de reaccin neutra en
solucin acuosa, mientras los cloruros de
bases dbiles (NH4OH, aminas) son cidos.
Esto es similar para los Bromuros, ioduros, y
fluoruros, siendo los cidos HBr, HI y HF de
similar fuerza que el HCl.
El ion Cl- precipita con el ion Ag+ en medio
HNO3; el AgCl es insoluble en ntrico diluido.
El AgNO3 el reactivo caracterstico del grupo.
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Cloruros..
Cl-

+ AgNO3 ___ AgCl (s) blanco + NO3-

El AgCl es fotosensible: se torna gris violceo

y hasta negro por exposicin a la luz, llegando
a descomponerse hasta xido de plata (Ag2O).
AgCl se disuelve en compuestos que pueden
formar complejos con el ion Ag+, como el
NH4OH, el ion CN-, ejemplo:
AgCl + 2 NH4OH ___ (Ag(NH3)2)+ + Cl- + 2H2O
si se acidifica el medio con HNO3, reprecipita
el AgCl(s).
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INTERFERENCIAS:
Los Br-, I- y F- por ser halgenos, son
iones interferentes al determinar cloruros:
Sus propiedades son semejantes.
AgI es mucho mas insoluble que el
AgCl; AgI no se disuelve en
amoniaco, a diferencia del AgCl.
AgBr y AgCl se disuelven en NH3 y
KCN; si quiere determinar Br-, estando
presente el Cl- y el I-, se puede hacer lo
siguiente:

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Determinacin de Br- en presencia de Cl- y

I-, oxidacin controlada.
Agregar 1 a 2 gotas de agua de cloro (puede usarse
tambin la solucin obtenida acidificando con cuidado
una solucin de leja de sodio, hipoclorito de sodio)
Adicionar de 2 a 3 ml. De cloroformo de CCl4, se agita
y observa el color de la fase orgnica: un color violeta
indica la presencia del I2 y por lo tanto del I-.

Seguir agregando agua de cloro gota a gota para oxidar

el I2 a IO3- agitando despus de cada adicin,
desaparece el color violeta y si esta presente el
bromo, se obtiene un color pardo rojizo en la fase
orgnica que es Br2.
.

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Interferencias, Cl- en presencia de I Cl-

+ I-, add. un exceso de

AgNO3, ___ precipitado mixto AgI
+ AgCl, centrifugarlo filtrarlo,
adicionar NH4OH diluido: Se
disuelve AgCl, queda insol AgI, se
separa el precipitado (AgI) y a la
solucin se acidifica con HNO3
diluido: reprecipita el AgCl (s)
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NITRATOS, NO3Todos los nitratos son solubles en agua generalmente

se encuentra de manera natural en los salitres
(NaNO3 y KNO3).
Los nitratos de Hg y Bi dan sales bsicas por tratamiento
con agua, que son solubles en HNO3 diluido (caso
semejante al de los cloruros bsicos de bismuto,
antimonio y estao).

Los nitratos alcalinos y alcalinotrreos funden

fcilmente; a alta temperatura se descomponen
formando nitritos de los mismos metales y
desprendiendo O2:

2NaNO3+ calor___ 2NaNO2 +O2(g)

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CARACTERISTICAS DE LOS
NO3-,efecto del calor
1.-Los

nitratos de metales pesados, al

calentarse liberan perxido de nitrgeno,
oxigeno y los xidos del metal
correspondiente:
2Pb(NO3)2+ calor___ 2PbO(s)+4NO2(g)+
O2(g)
Con los nitratos de metales nobles, se
obtiene el metal al estado elemental:
2AgNO3+ calor___2Ag(s) + 2NO2(g)
+O2(g)
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Precauciones en el manejo de los

nitratos:
El NH4NO3 funde a 169,6C, y si se sigue
calentando rpidamente, se producen
explosiones muy peligrosas antes de llegar a
los 200C:
NH4NO3 +calor___ N2O(g) + 2H2O(vapor)

oxido nitroso
Si los nitratos alcalinos se calientan en
presencia de metales que liberen alto calor de
combustin, se producen reacciones violentas
y peligrosas:
6KNO3 +10Al___ 6KAlO2 + 2Al2O3 + 3N2(g)

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Precauciones en el manejo de los

nitratos
Si

se acumula en gran cantidad el

NH4NO3 puede inflamarse
espontneamente, arder y explosionar.
Esto ocurri en la ciudad de Texas, USA y en
el Per, Sendero Luminoso lo utilizo en los
coches bomba. Otros compuestos quimicos
representan riesgos al almacenarse en
volmenes superiores a las indicadas como
cantidades umbral(threshold
quantity), ejemplo:
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Cantidades umbral para sustancias

potencialmente peligrosas:
Acrilonitrilo, almacenar
Amoniaco,

Cianuro de hidrogeno
Cloro, Cl2 (g)
Dixido de azufre,
Fosgeno
Gasolina
Metilisocianato
Nitrato de amonio
Paration
Sulfuro de hidrogeno

max 200 toneladas

500

20

25

250

0,75
50,000

0,15
2,500

0,1

50

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Reacciones del ion NO31.-Con H2SO4 18F (cc), caliente, se desprenden

vapores pardo rojizos de NO2, reaccin que se
aplica al anlisis preliminar de aniones:
NO3- + H2SO4+ calor___ HSO4- + HNO3
Siguiendo la descomposicin de HNO3:
4HNO3 ____ 4NO2(g) + 2H2O + O2(g)

Los nitritos NO2-,son interferentes en la mayora

de las reacciones de los NO3-: para evitar la
interferencia del NO2-, e identificar al NO3- , se
elimina los nitritos hirviendo la solucin
problema con urea (o tiourea, o acido sulfamico)
para descomponerlos hasta N2.
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Reacciones del ion NO32.-Reaccion caracteristica :

NO3- + FeSO4 + H2SO4 ___ Fe(NO)SO4 (anillo pardo de
Sulfato de Nitrosilo)
Esta reaccin puede efectuarse de 2 formas:

1.-Add 3 ml de sol. recin preparada de FeSO4 a 2ml de la

solucin de nitrato, se dejan escurrir lentamente por las paredes
del tubo de 3 a 5 ml. De H2SO4cc, de modo que se forme una
capa parda debajo de la mezcla anterior.

2.-Se add. lentamente 4 ml. De H2SO4 a 2 ml. De la sol. De

nitrato, se mezcla bien, se enfra con agua; se deja escurrir la
solucin saturada de FeSO4 por las paredes del tubo de ensayo,
se forma una capa sobre la solucin anterior: Se vera un anillo
pardo en la zona de contacto de las dos soluciones.
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Reacciones del ion NO3

El sulfato de nitrosilo Fe(NO)SO4, forma un

anillo inestable - desaparece al agitar la
mezcla desprendiendo oxido nitricoquedando una solucin de sulfato frrico.
El ion NO2- da esta reaccin en presencia
de cido actico, mientras el NO3- solo la
da en un medio fuertemente acido.
Interferencias: La reaccin no es concluyente
en presencia de Br-, I-, nitritos, cloratos y
cromatos, o iones que reaccionen con el Fe+2.

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Reacciones del ion NO33.-Brucina(*)solida y unas 6 gotas de H2SO4 12F en la

cavidad de una placa de toque, agitar hasta disolver todo el
reactivo (**) luego se adiciona la muestra (1 gota de
la sol. problema), si aparece un color rojo que luego
vira a amarillo, la reaccin indicara la presencia de
NO3-.
El ion NO2- no interfiere esta reaccin, pero si otros
compuestos oxidantes.

Nota(*)La brucina es toxica como la estricnina, producen

convulsiones.
Nota (**)Si se colorea de rosado la mezcla de brucina
y H2SO4, se debe a que en el acido puede haber algo
de iones nitrato.

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ANALISIS DE MEZCLAS DE ANIONES

POR VIA HUMEDA
En 1878, Robert W. Bunsen inicio la sistematizacin del
anlisis de los aniones, dividiendo los iones cidos en
grupos para identificarlos, pero aun no se consegua
realizar toda la marcha en una sola muestra.
En 1935, J.T. Dobbins y H.A. Ljung, lograron establecer
una MSA similar a la de los cationes. Es un
procedimiento flexible y abarca la mayora de los
aniones mas comunes.
Para minimizar en lo posible las interacciones de
los iones oxidantes con los reductores, la
solucin problema se mantiene ligeramente
bsica durante casi todo el procedimiento.

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ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

Tener

presente lo siguiente:
1.Solubilidad de las muestras solidas:
Las sales de cationes alcalinos son solubles en
agua.
Si fuera necesario disolver con cidos, hay que
tener la precaucin de no usar un acido que
contenga el anin a buscar (HCl no, si se quiere
determinar Cl-, usar HNO3, por ejemplo)
2.-Saber cuales son las posibles interferencias
de los aniones que se va a determinar.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

3.-Los

colores de las muestras slidas

liquidas, pueden ayudar a reconocer
algunos aniones coloreados : CrO4
(amarillo) , Cr2O7(naranja) su
ausencia, si la muestra es incolora
blanca. Estos aniones generalmente se
determinan por va seca en soporte de
carbn. Varios cationes presentan sales
coloreadas (CuSO4. 5H2O sal azul,
CoSO4.6H2O rosado, NiCO3 verde ,etc.)
Quim. Elizabeth Espinosa D.

ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

4.-Los

minerales, compuestos inorgnicos

predominantemente inorgnicos, son
de naturaleza inica y por eso la
determinacin de aniones y cationes es
fundamental para caracterizarlos(*).

5.-Hay

diversos criterios para la clasificacin de

aniones , como aquella basada en las diferentes
solubilidades de las sales de Ba y Ag de los
respectivos cidos (Alexeiev, pg. 429, ed.1971)quien
los divide en 3 grupos, otro criterio, segn Dobbins y
Ljung (1935), en 5 grupos, mediante las sales de Ca,
Ba y Cd.
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ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

6.-A

diferencia de los cationes, la mayora de

aniones no interfieren en las pruebas para
otros aniones. Por eso, no es usual requerir
reacciones de separacin:
Se suele aplicar el mtodo fraccionado para
detectar la mayora de aniones, en
porciones separadas de la solucin
desconocida.
Se agrega cada reactivo para la deteccin de
aniones, mas que para la separacin de grupos,
como en MAS de cationes.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Como determinar aniones en mezclas

inorgnicas desconocidas

1.- Medir el pH de la muestra disuelta(si es acido, no

habr CO3=,SO3=, S= alcalinos ).

2.- Identificacion del CO3-2: Tomar 5 ml. De la sol.

problema, add. 0,5 g de clorato de potasio (*) y unos 5 ml
de HCl 1,5F. Si se produce una fuerte efervescencia, la
reaccin es positiva.

(*) Se adiciona clorato para oxidar los aniones SO3 -2,S2,S2O3-2 en medio cido hasta SO4-2 S, para evitar
que la efervescencia pueda ser causada por ellos.
3.-Proceder a realizar el anlisis fraccionado, considerando
las interferencias de cada uno.

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Anlisis de algunas mezclas de

aniones:
1.-CO3- en presencia de SO3-:
Los SO3= + H2SO4 diluido liberan SO2, el que reaccionara
con el agua de cal (CaSO3(s. blanco) dando un pptado.
parecido al CaCO3(s. blanco).
Para investigar CO3- en presencia de SO3-= se puede add
a la muestra solida H2SO4 dil., luego se hace pasar el gas
desprendido por un frasco lavador que contiene solucin
de dicromato y H2SO4 dil: la solucin toma color verde
(sal crmica), el SO3-2 se oxida a SO4-2, y el CO2(g)
pasa a una solucin de agua de cal.
Otra forma: Adicionar K2Cr2O7 solido H2O2 de 10 vol.
A la mezcla y luego calentar con H2SO4 dil: solo se
desprender CO2.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Anlisis de algunas mezclas de aniones:

2.-Cl- en presencia de CN-: AgCl y AgCN son
poco solubles en agua, y se disuelven en NH3 al
formar complejo Ag(NH3)2+
Indicaremos 3 mtodos para detectar el Cl- en
presencia de CN

2.1 La sol. Conc. mejor, la sal solida soluble, se

trata con 5 veces su peso de H2O2 de 10 vol. Se
calienta suavemente y si desprende NH3(g)
denota la reaccion de descomposicin del CN- que
paso a NH3:Se reconoce fcilmente por su olor
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Anlisis de algunas mezclas de aniones, Clen presencia de CN-:

Se hierve la solucin para descomponer el exceso de
H2O2, agregar AgNO3 para investigar la presencia de Clen medio HNO3 diluido.
NaCN + H2O2___ NaCNO + H2O
NaCNO + H2O2 ___ NaHCO3 + NH3

2.2

Se precipita el CN- como Ni(CN)2, verde

plido, agregando un exceso de solucin
neutra de NiSO4. Se filtra, y en el filtrado se elimina el
exceso de Ni hirviendo la solucin con NaOH, separando el
pptado. de Ni(OH)2 . Acidificar el filtrado con HNO3 dil,
luego adicionar AgNO3 para detectar la posible presencia
de Cl- como AgCl (s)
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Anlisis de algunas mezclas de

aniones, Cl- en presencia de CN- (*):
2.3

La sol. De sales solubles se trata con exceso

de NaHCO3 solido, se calienta y el HCN
gaseoso se hace pasar por sol. De AgNO3
acidificada con HNO3 dil. Se obtiene un
pptado blanco de AgCN. Este mtodo es
adecuado cuando hay (*) ferrocianuros,
ferricianuros y tiocianatos.
Para mas ejemplos ver la literatura Vogel,
Alexeiev, Luna Rangel, etc. En especial el
capitulo 3 Disolucin de muestras solidas, del
tomo 1 de Luna Rangel, pgs.. 49 a 61.
Quim. Elizabeth Espinosa D.