A

R
S
E
S

A
E

S
E
L

D
E
F
I
N
I
C
I
O
N

Son los gases que existen en la naturaleza

cuyas molculas estn sujetas a las
fuerzas de repulsin y atraccin.

Ocupan un volumen determinado.

Posee un comportamiento determinado no

sigue las mismas ecuacin que los gases
ideales.

DIFERENCIAS ENTRE
GAS IDEAL Y REAL
GAS IDEAL

GAS REAL

El nmero de molculas es
despreciable comparado
con el volumen total de un
gas

Comportamiento
termodinmico que no
sigue la misma ecuacin de
estado de los gases ideales.
Alta presin y baja
temperatura

Baja presin y alta

temperatura
Factor de compresibilidad
es 1
Tienen movimiento
constante, en lnea recta y
elsticos ,no existe fuerza
de atraccin entre las
molculas

Factor de compresibilidad
mayor o menos que 1
Sus molculas no se mueven
con plena independencia ,
Existe fuerza de atraccin
entre ellas

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad es
una funcin de la presin,
temperatura y naturaleza del
gas.

Representacin de z
versus p para varios
gases a 0 C

Representacin de z vs p
del metano a diversas
temperaturas

EJERCICIO
Se tiene 1000 l a 20c y 200 atm de gas metano. calclese el
volumen que ocupara esta masa de metano a 200c y 600 atm
Solucin

CH4 a 20C y 200 atmz1 = 0.85

CH4 a 200C y 600 atm Z2 = 1.29

Aplicando la ecuacin a las condiciones iniciales y luego a loas

condiciones finales y comparndose entre si tenemos que :

Despejando de la ecuacin, V2 , y reemplazando valores

V2 = 816 lit

ESTADO CRITICO

Andrews, estudio el comportamiento del dixido de carbono

realizando un estudio del mismo a diferentes condiciones P,V,T. Los
resultados se muestran en la siguiente. Del diagrama resalta la
constancia de la presin en la zona donde coexisten el lquido y el
vapor.

Esta regin
contiene 2 fases
(Lquido +
vapor)

Existen un punto
Pc llamado
punto
crtico

Pc

A medida que
ocurre la
licuacin
gradual del
gas, va
aumentando la
densidad en el
estado
condensado.

Se observa de
la figura como
la meseta que
seala la
presencia de
las dos fases,
se reduce al
aumentar la T,
hasta que en la
curva a 31,1
es solo un
punto. Se
aprecia como a
temperaturas
superiores ya
no es posible
licuar al
dixido de
carbono, como
lo era a
temperaturas
inferiores.

El estado crtico es aquel en que las densidades del gas y el lquido

parecen igualarse, denominndose al valor especfico de las variables,
valor crtico.

ESTUDIO DE ANDREWS
Thomas Andrews, en sus estudios con CO2a
presin a distintas temperaturas, reconoci
en 1869, por primera vez la existencia del
punto crtico (31.1C). En dicho punto
desapareca el lmite entre gas y lquido.
Andrews sugiri que exista una
temperatura crtica para cada gas. En 1879,
Hannay y Hogart midieron la solubilidad de
distintos slidos en fluidos supercrticos.
Estos trabajos abrieron la investigacin
sobre las propiedades y aplicaciones de los
fluidos supercrticos.

LICUEFACCIN DE LOS
GASES

Licuefaccinolicuacinde losgases es el cambio de estado que

ocurre cuando una sustancia pasa del estado gaseoso alliquido,
por disminucin de latemperaturay el aumento depresin,
llegando a una sobrepresin elevada, hecho que diferencia a la
licuefaccin de lacondensacin.

La licuefaccin de los gases fue descubierta por Michael

Faradayen el ao 1823, al trabajar conamoniaco. Fue descubierta
al someter el amoniaco a grandes presiones.

PUNTO CRITICOCONSTANTES CRITICAS

El fisicoqumico irlands Thomas Andrews estudio el
comportamiento del dixido de carbono bajo presin a
diversas temperaturas.

Empleando una
muestra de CO2
Thomas pudo licuar
el fluido a
temperatura
ambiente a
presiones muy
altas.

Para su sorpresa, el lmite entre las regiones del gas y del

lquido desapareci a 31.10 C. Al continuar aumentado la
presin, no pudo hacer que el gas regresara al estado
lquido.

Este experimento condujo

a Andrews a sugerir que
exista una temperatura
crtica para cada gas. Por
encima de esta
temperatura, el gas no
puede licuarse aplicando
nicamente presin.

Algunos gases, como el

helio, el hidrgeno o el
nitrgeno,
poseen
temperaturas
crticas
muy bajas y tienen que
ser
enfriados
intensivamente
antes
de poder ser licuados.
Lmite para el cual el
volumen de un lquido
es igual al de una masa
igual de vapor o, dicho
de otro modo, en el
cual las densidades del
lquido y del vapor son
iguales.

Otros,
como
el
amonaco o el cloro,
tienen
temperaturas
crticas
elevadas
y
pueden
licuarse
a
temperatura ambiente
aplicando
suficiente
presin.

Punto
Crtic
o

DIAGRAMA DE FASES
PUNTO CRITICO & PUNTO
TRIPLE

TEMPERATU
RA CRTICA

CONSTANT
ES

Es la temperatura
mxima a la que puede
licuarse.

PRESI
N
CRTICA

Presin necesaria
para licuar el gas a
esa temperatura.

CRITICAS
VOLUME
N
CRTICA

El volumen que
ocupara un mol de
gas a su
temperatura y
presin crticas

Constantes crticas de sustancias

seleccionadas

FLUIDOS SUPERCRITICOS
HISTORIA
Thomas Andrews, en sus estudios con
CO2 a presin a distintas
temperaturas, reconoci en 1869, por
primera vez la existencia del punto
crtico (31.1 C). En dicho punto
desapareca el lmite entre gas y
lquido. Andrews sugiri que exista
una temperatura crtica para cada
gas. En 1879, Hannay y Hogart
midieron la solubilidad de distintos
slidos en fluidos supercrticos. Estos
trabajos abrieron la investigacin
sobre las propiedades y aplicaciones
de los fluidos supercrticos.

En un diagrama de fases
clsico, las curvas de
fusin, sublimacin y
vaporizacin muestran las
zonas de coexistencia de
dos fases. Tan solo hay un
punto de coexistencia de
tres fases, el llamado
punto triple (PT). El
cambio de fase se asocia a
un cambio brusco de
entalpa y densidad.

Un fluido supercrtico
(FSC) es cualquier
sustancia que se
encuentre en
condiciones de presin y
temperatura superiores
a su punto crtico que se
comporta como un
hbrido entre un lquido
y un gas.

DEFINICI
N

Tabla 1. Propiedades crticas de varios solventes (Reid et al, 1987)

Peso
molecular

T crtica

Presin crtica

Densidad crtica

g/mol

MPa(atm)

g/cm

Dixido de
carbono(CO2)

44,01

304,1

7,38 (72,8)

0,469

Agua

(H2O)

18,02

647,3

22,12 (218,3)

0,348

Metano

(CH4)

16,04

190,4

4,60 (45,4)

0,162

Etano(C H )

30,07

305,3

4,87 (48,1)

0,203

Propano (C H )

44,09

369,8

4,25 (41,9)

0,217

Etileno (C H )

28,05

282,4

5,04 (49,7)

0,215

Propileno

42,08

364,9

4,60 (45,4)

0,232

32,04

512,6

8,09 (79,8)

0,272

(C2H5OH)

46,07

513,9

6,14 (60,6)

0,276

Acetona(C3H6O)

58,08

508,1

4,70 (46,4)

0,278

Solvente

(C3H6)

Metanol
(CH3OH)

Etanol

PROPIEDADES
La compresibilidad
isotrmica se hace
infinitamente positiva.

La densidad por encima del

punto crtico depende
bsicamente de la presin y la
temperatura, pero en cualquier
caso est ms cercana a la de los
lquidos que a la de los gases.

Si la densidad se
mantiene constante e
igual a la densidad crtica
la capacidad calorfica
volumen constante tiende
al infinito.

El coeficiente de
expansin trmica es
infinito y positivo.

La entalpa de
vaporizacin es cero.