QUÍMICA ORGÁNICA

Química 2º Bachillerato
1
 CARACTERÍSTICAS DEL CARBONO

• Electronegatividad intermedia
– Enlace covalente con metales como con no metales
• Posibilidad de unirse a sí mismo formando
cadenas.
• Tetravalencia: s2p2 hibridación s px py pz
400 kJ/mol
(enlaces muy fuertes, se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces C–
H)
• Tamaño pequeño, por lo que es posible que los
átomos se aproximen lo suficiente para formar
enlaces “π ”, formando enlaces dobles y triples
(esto no es posible en el Si).
2
• La química del carbono o química orgánica, estudia todas aquellas sustancias en
cuyas moléculas toma parte el carbono
• Los átomos de carbono, tienen mucha facilidad para unirse entre sí y formar cadenas
muy variadas. Todos sus átomos forman siempre cuatro enlaces covalentes

H H H H H H H H H
| | | | | | | | |
H−C−C−C−C−C−H H−C−C − C − C
| | | | | −H | | |
H H H H H H H − C− H H
H H |
H C H
H
C C
Cadena abierta lineal H H
C C
H H Cadena abierta ramificada
H H

Cadena cerrada: ciclo 3

• Las fórmulas desarrolladas solo muestran como están unidos los átomos entre sí,
pero sin reflejar la geometría real de las moléculas
• Las fórmulas semidesarrolladas solo especifican los enlaces entre átomos de carbono

H H H H H H H H
| | | | | | | |
H−C−C= C−C−C−H H − C − C − C − C ≡ C− H
| | | | | |
H H H H H H

CH3 − CH = CH − CH2 − CH3 CH3 − CH2 − CH2 − C ≡ CH

4
• La tetravalencia del carbono se debe a que posee 4 electrones en su última capa, de
modo que formando 4 enlaces covalentes con otros átomos consigue completar su
octeto

Metano
Eteno

CH4

CH2 = CH2
H
• H • H
• •

••
H C H C •••• C •
•
•

•
•

• • H

••
• H
H
Etino

H •• C •••••• C •• H

CH ≡ CH 5
 TIPOS DE ENLACE QUE USA EL CARBONO

• Enlace simple: Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos
distintos. Ejemplo: CH4, CH3–CH3
• Enlace doble: Hay dos pares electrónicos compartidos con el mismo átomo.
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
• Enlace triple: Hay tres pares electrónicos compartidos con el mismo átomo.
Ejemplo: HC≡ CH, CH3–C≡ N

• El carbono puede hibridarse de tres maneras distintas:

• Hibridación sp3:
– 4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “σ ”
(frontales).
• Hibridación sp2:
– 3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces “σ ” + 1 orbital “p” (sin
hibridar) que formará un enlace “π ” (lateral)
• Hibridación sp:
– 2 orbitales sp iguales que forman enlaces “σ ” + 2 orbitales “p” (sin
hibridar) que formarán sendos enlaces “π ”
6
 Hibridación sp3

• 4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “σ ” (frontales).

• Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos distintos.
• Geometría tetraédrica: ángulos C–H: 109’5 º y distancias C–H iguales.
• Ejemplo: CH4, CH3–CH3

Hibridación sp2

• 3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces “σ ” + 1 orbital “p” (sin hibridar) que
formará un enlace “π ” (lateral)
• Forma un enlace doble, uno “σ ” y otro “π ”, es decir, hay dos pares electrónicos
compartidos con el mismo átomo.
• Geometría triangular: ángulos C–H:
120 º y distancia C=C < C–C
• Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

7
 Hibridación sp

• 2 orbitales sp iguales que forman enlaces “σ ” + 2 orbitales “p” (sin hibridar)

que formarán sendos enlaces “π ”
• Forma bien un enlace triple –un enlace “σ ” y dos “π ”–, es decir, hay tres
pares electrónicos compartidos con el mismo átomo, o bien dos enlaces
dobles, si bien este caso es más raro.
• Geometría lineal: ángulos C–H: 180 º y distancia C≡ C < C=C < C–C
• Ejemplo: HC≡ CH, CH3–C≡ N

Ejercicio A: Indica la hibridación que cabe esperar en cada uno de los

átomos de carbono que participan en las siguientes moléculas :

CH≡ C–CH2 –CHO; CH3 –CH=CH–C≡ N

• sp sp sp3 sp2 sp3 sp2 sp2 sp

8
 CLASIFICACIÓN DE LOS
HIDROCARBUROS
• Los hidrocarburos son los compuestos orgánicos más sencillos, y solo contienen
átomos de carbono e hidrógeno

HIDROCARBUROS

Alifáticos Aromáticos

Saturados Insaturados

Alcanos Alquenos Alquinos

9
 HIDROCARBUROS
SATURADOS O ALCANOS
• Son aquellos hidrocarburos en los que todos sus enlaces son sencillos

Nombre Metano Etano Propano

Fórmula CH4 CH3 − CH3 CH3 − CH2 − CH3

H H H H H H
| | | | | |
Fórmula
H −C − H H−C−C−H H−C−C−C−H
desarrollada
| | | | | |
H H H H H H

Modelo
molecular

10
 NOMENCLATURA DE
HIDROCARBUROS DE CADENA LINEAL
Prefijo Nº de átomos de C
• Son aquellos que constan de un prefijo
que indica el número de átomos de Met − 1
carbono, y de un sufijo que revela el Et − 2
tipo de hidrocarburo Prop − 3
But − 4
Pent − 5
Hex − 6
Hept − 7
• Los sufijos empleados para los alcanos, Oct − 8
alquenos y alquinos son Non − 9
respectivamente, − ano, − eno, e − ino Dec − 10
Undec − 11
Dodec − 12
Tridec − 13
Tetradec − 14
Eicos − 20
Triacont − 30
11
 CH4 CH3 − CH3 CH3 − CH2 − CH3

metano etano propano

CH3 − CH2 − CH2 − CH3 CH3 − ( CH2 )6 − CH3

butano octano

12
 HIDROCARBUROS CON DOBLES
ENLACES: ALQUENOS
• La posición del doble enlace, se indica con un localizador, empezando a numerar la
cadena por el extremo más próximo al doble enlace
• El localizador es el número correspondiente al primer carbono del doble enlace y se
escribe delante del nombre separado por un guión
• Se nombran sustituyendo la terminación − ano, por − eno
• Si el alqueno tiene dos o más dobles enlaces, numeramos la cadena asignando a los
dobles, los localizadores más bajos
• Se utilizan las terminaciones − dieno, − trieno

4 3 2 1 1 2 3 4
CH3 − CH = CH2 CH3 − CH2 − CH = CH2 CH3 − CH2 = CH − CH3
propeno 1−buteno 2−buteno

5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 6 7 8
CH3 − CH = CH − CH = CH2 CH2 = CH − CH = CH − CH2 − CH = CH − CH3
1,3 − pentadieno 1,3,6 − octatrieno
13
 HIDROCARBUROS CON TRIPLES
ENLACES: ALQUINOS
• La nomenclatura de los alquinos se rige por reglas análogas a las de los alquenos.
Solo hay que cambiar el sufijo − eno, por − ino

CH ≡ C − CH2 − CH3

1−butino
1 2 3 4 5 6
CH ≡ CH
CH ≡ C − CH2 − C ≡ C − CH3

etino 1,4−hexadiino
1 2 3 4 5 6
CH ≡ C − C ≡ C − C ≡ CH

1,3,5−hexatriino
14
 HIDROCARBUROS
CÍCLICOS
• También llamados hidrocarburos alicíclicos. Se nombran anteponiendo el prefijo
ciclo− al nombre del hidrocarburo de cadena lineal de igual número de átomos de C

1
CH2 − CH2 CH
= 2
CH2 − CH2 5 CH2 CH

ciclobutano CH CH
4 3

1,3−ciclopentadieno
CH = CH
CH2 CH2

CH2 − CH2

ciclohexeno 15
RADICALES DE LOS ALCANOS: ALQUILOS.
RAMIFICACIONES DE CADENAS
• Si un alcano pierde un átomo de hidrógeno de un carbono terminal se origina un
radical alquilo, cuyo nombre se obtienen sustituyendo la terminación − ano por
− ilo

CH3 − CH3 − CH2 − CH2− CH3 − CH2 − CH2 − CH2 −

metilo propilo butilo

CH3 − CH2 − CH3 − CH − (CH2)n −

CH3 − CH −
CH3
CH3
En general
etilo isopropilo Iso .... ilo

–CH=CH2

vinil 16
 ELECCIÓN DE CADENA PRINCIPAL
La cadena principal es la que incluye al grupo principal y a la mayor parte posible de
grupos secundarios aunque no sea la más larga

Si no hay grupos funcionales o no influyen en la elección, se elige como cadena principal

la más larga posible. A igualdad de longitud será la cadena principal la que posea
más radicales.

Se numeran los carbonos de la cadena principal de modo que caigan los números más
bajos posibles a los grupos funcionales (primero el principal) y los radicales.

Se nombran los radicales por orden alfabético anteponien el localizador correspondiente.

Si hay radicales repetidos se utilizan los prefijos di- tri- tetra- , que no se tienen en cuenta para
el orden alfabético. Se añade el nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena principal.

Se numera de manera que caigan los localizadores más bajos posibles a

los dobles enlaces. Si hay dobles y triples enlaces tienen preferencia los
dobles enlaces sobre los triples enlaces.
17
Se acaba con la terminación característica del grupo principal si lo hay.
 HIDROCARBUROS DE
CADENA RAMIFICADA
• Se nombran primero las cadenas laterales alfabéticamente, como si fueran radicales
pero sin la o final, y a continuación la cadena principal. Delante del nombre y
separado por un guión, se escribe el localizador que indica a qué átomo de la
cadena principal va unido

1 2 3 4 5 6 5 4 3 2 1
CH3 − CH2 − CH − CH2 − CH − CH2 − CH3 CH3 − CH = CH − CH − CH = CH2
| |
CH3 6 CH2 |
CH2
|
7 CH |
2
CH2
|
8 CH |
3
CH3
5−etil−3−metiloctano 3−propil−1,4−hexadieno

18
 REACTIVIDAD DE LOS
HIDROCARBUROS
• Echamos unas gotas de bromo en dos tubos, uno con pentano y otro con penteno
observando que el bromo no reacciona con el pentano (por eso cambia de color),
reaccionando con el penteno (permaneciendo incoloro)

Br2 pentano penteno

• Los hidrocarburos saturados (alcanos) son poco reactivos

• Los hidrocarburos insaturados (alquenos y alquinos) dan fácilmente
REACCIONES DE ADICIÓN
19
 REACCIONES DE
ADICIÓN
H H
| |
+ H2 H−C−C−H
| |
H H
Br Br
H H | |
C=C + Br2 H−C−C−H
H H | |
H H
H Cl
| |
+ HCl H−C−C−H
| |
H H

20
 H HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS: EL BENCENO
H C H
Molécula de benceno
(C6H6)
C C
El círculo central representa tres enlaces dobles entre
átomos de carbono, es decir, 6 electrones, que no se
C C encuentran localizados en posiciones fijas
H C H
H
Nube “π ” común

Esqueleto “σ ”

Hibridación sp2 del benceno. Nube electrónica “π ” 21

Algunos derivados del benceno
con nombre propio
CH3 tolueno
OH fenol
COOH ácido benzoico
CHO benzaldehído
CONH2 benzamida

22
• Si hay un sustituyente, se nombra primero como radical, añadiendo después
la palabra benceno. El carbono que contiene el sustituyente se numera
como 1
• Para los derivados disustituidos, se pueden utilizar los prefijos orto , meta ,
y para, según ocupen las posiciones 1 y 2 , 1 y 3, ó bien 1 y 4
respectivamente

CH3 CH2− CH3

CH3
| |
|
CH3
|

|
CH3

metilbenceno 1,2−dimetilbenceno 1−etil−3−metilbenceno

tolueno o-dimetilbenceno m−etilmetilbenceno
23
ORTO

META
PARA

24
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN DE LOS
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
Br
|
H catalizador
| + Br−Br + HBr

NO2

catalizador
+ HONO2 + H2O

Los hidrocarburos aromáticos dan fácilmente reacciones de sustitución

(sustituyendo un hidrógeno del anillo por diversos grupos). No sucede lo
mismo con las reacciones de adición
25
 HIDROCARBUROS
C
HALOGENADOS Y SUS USOS
O M P U E S T O U S O S

Anestésico local. Su bajo punto de

CH 3 − CH 2 − Cl Cloroetano ebullición hace que se evapore
rápidamente, enfriando las
terminaciones nerviosas.
F F
| | Los freones (nombre comercial) se
F − C − Cl Cl − C − Cl
| | usan como refrigerantes. No son
Cl Cl
inflamables ni tóxicos. Algunos se
diclorodifluormetano usan en extintores especiales
triclorofluormetano
(freón 12) contra el fuego
(freón 11)

Cl − − Cl
Se usa ampliamente para repeler a
p−diclorobenceno las polillas
Cl Pesticida persistente. Se utilizó
|
Cl − C − Cl DDT mucho como insecticida entre 1950
| y 1970. Su uso está actualmente
Cl − − C − − Cl
| limitado debido a su toxicidad y a
H que no es biodegradable

26
 CONCEPTO DE GRUPO
FUNCIONAL
• Un grupo funcional es un átomo o grupo de átomos presente en una molécula
orgánica que determina las propiedades químicas de dicha molécula

• Algunas moléculas poseen más de un grupo funcional diferente, otras tienen el

mismo grupo funcional repetido varias veces

• El grupo funcional es el principal responsable de la reactividad química del

compuesto, por eso todos los compuestos que poseen un mismo grupo funcional,
muestran las mismas propiedades

H H H H
| | | |
H−C−C−H etano etanol H − C − C − OH
| | | |
H H
HC G.F. H H

HC = esqueleto hidrocarbonado
G.F. = grupo funcional
27
 PRINCIPALES GRUPOS
FUNCIONALES PREFIJO
GRUPO FUNCIONAL NOMBRE DE LA SERIE HOMÓLOGA SUFIJO (CUANDO NO ES GRUPO PRINCIPAL)

− OH Alcoholes − ol hidroxi
−O − Éteres − éter R−oxi
O
−al
=

− C− Aldehidos formil
H
R
C=O Cetonas −ona oxo
R
′
O
−oico
=

− C− Ácidos carboxílicos carboxi

OH
O
−oato
−
=

− C− Ésteres
OR
de R
− NH2 Aminas -amina amino
O
=

− C− Amidas -amida carbamoil

NH2

28
 GRUPOS POR ORDEN DE PREFERENCIA
Función Nom. grupo Grupo Nom. Nom.
(princ.) (secund)
Ácido carboxílico carboxilo R–COOH ácido …oico carboxi (incluye C)
Éster éster R–COOR’ …ato de …ilo …oxicarbonil

Amida amido R–CONR’R amida amido

Nitrilo nitrilo R–C≡ N nitrilo ciano (incluye C)

Aldehído carbonilo R–CH=O …al formil (incluye C)

Cetona carbonilo R–CO–R’ …ona oxo

Alcohol hidroxilo R–OH …ol hidroxi
Fenol fenol –C6H5OH …fenol hidroxifenil
Amina (primaria) Amino R–NH2 …ilamina amino
(secundaria)(terciaria) “ R–NHR’ R–NR’R’’ …il…ilamina
Éter Oxi R–O–R’ …il…iléter oxi…il
Hidr. etilénico alqueno C=C …eno …en
Hidr. acetilénico alquino C≡ C …ino Ino (sufijo)

Nitrocompuestro Nitro R–NO2 nitro… nitro

Haluro halógeno R–X X… X
29
Radical alquilo R– …il …il
 NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
CON GRUPOS FUNCIONALES
• El nombre de la cadena principal termina en un sufijo propio del grupo funcional

• A los criterios dados para elegir la cadena principal se antepone el de escoger aquella
que contenga el grupo funcional
• Si hay más de un grupo funcional, el sufijo de la cadena principal es el correspondiente
al grupo funcional principal, elegido según el orden de mayor a menor preferencia:
ácido, éster. Amida, aldehido, cetona, alcohol, amina, éter

5 4 3 2 1
CH3− CH− CH2− CO− CH3
4−metil−2−pentanona
CH3

• Los grupos funcionales no principales, se nombran como sustituyentes utilizando el

prefijo característico

= O
CH3− CH− CH2− C 3−hidroxi−butanal
H
OH 30
 ALCOHO
LES
• Son compuestos orgánicos oxigenados, y sus moléculas contienen uno o más grupos
hidroxilo, − OH
• El grupo − OH puede ocupar distintas lugares en la cadena, y en tal caso, se indica
con un localizador, el carbono al que está unido
• Si el compuesto tiene dos, tres, etc., grupos − OH, se usan los prefijos diol, triol, ...

CH3OH metanol CH3 − CH2 −CH2OH 1−propanol

CH3 − CH2OH etanol CH3 − CHOH −CH2OH 1,2−propanodiol

• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS

(O) O (O) O
R − CH2OH R −C R −C
H OH

• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS

(O)
R − CHOH − R′ R − CO − R′
31
 FENOL
ES
• Son compuestos orgánicos que resultan de sustituir un átomo de hidrógeno unido a
un anillo aromático por un grupo hidroxilo, − OH

• El grupo − OH puede ocupar distintas lugares en la cadena, y en tal caso, se indica

con un localizador, el carbono al que está unido
• Si el compuesto tiene dos, tres, etc., grupos − OH, se usan los prefijos diol, triol, ...

OH OH OH
| | |
CH3 CH2 − CH3

CH3 − CH2

Fenol O-metilfenol 2,5-dietilfenol

32
 ÉTER
ES
• Son compuestos orgánicos en los que un átomo de oxígeno une dos radicales
carbonados
• Se nombran (en la nomenclatura radicofuncional) por orden alfabético, los radicales
unidos al − O −, seguidos de la palabra ÉTER

CH3 − O − CH3 CH3 − CH2 − O − CH3 CH3 − CH2 − O − CH2 − CH3

dimetil éter etilmetil éter dietil éter

• En la nomenclatura sustitutiva, se nombra el radical más sencillo (con la palabra

OXI), seguido sin guión del nombre del hidrocarburo del que deriva el radical más
complejo

CH3 − CH2 − O − CH3

metoxietano 33
 ALDEHÍ
DOS
• Son compuestos orgánicos que se caracterizan por tener el grupo funcional carbonilo
C=O Aldehido ⇒ (ALcohol DEsHIdrogenaDO)
• En los aldehidos, dicho grupo es terminal (por ir situado al final de la cadena) o
primario (por ir unido a un carbono primario)
• Se nombran añadiendo al nombre del hidrocarburo la terminación AL (grupo
carbonilo en un extremo) o DIAL (grupo carbonilo en dos extremos)
• No es necesario añadir un localizador para el carbonilo

O
−C
H CH3
O | O
aldehido
CH2 = CH − CH2− C CΗ 3 − CΗ 2 − CH − CH2− C
H H
O 3 − butenal
CH3 − C 3−metilpentanal
H
etanal
34
 CETON
AS
• Son compuestos orgánicos que se caracterizan por tener el grupo funcional carbonilo
−CO− , ligado a dos carbonos (no es terminal)
• En la nomenclatura sustitutiva, se nombran a partir del hidrocarburo del que
procede, añadiendo la terminación −ONA, −DIONA, etc., e indicando la presencia
del grupo carbonilo (−CO−) asignando los localizadores más bajos posibles
• En la nomenclatura radicofuncional (menos utilizada), se nombran alfabéticamente,
uno a continuación del otro, añadiendo al final la palabra CETONA

CH3 − CO − CH2 − CO CH3 − CO − C

O − CH3 H3
2,4 − pentanodiona propanona
R −C
R′ dimetil cetona
cetona CH3 − CO − CO − CH3
acetona
butanodiona
35
 ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
• Son compuestos orgánicos que se caracterizan por tener el grupo funcional carboxilo
−COOH, ligado a un carbono terminal primario
• Se nombran sistemáticamente anteponiendo la palabra ÁCIDO, seguida del nombre
del hidrocarburo del que procede terminado en −OICO. Será −DIOICO si el grupo
carboxilo está en ambos carbonos terminales
• Se numeran a partir del grupo −COOH, y en caso de que hubiera dos, según las
normas vigentes para las demás funciones o radicales presentes

CH3 − CH2
− CH2− COOH CH3 − CH − COO
O Ác. butanoico
−C H
OH
OH
Acido HOOC − COOH Ác. 2−hidroxipropanoico
carboxílico
Ác. láctico
Ác. etanodioico
36
 ÁCIDOS CARBOXÍLICOS COMUNES
FÓRMULA NOMBRE Se encuentra en

H − COOH Ac. metanoico o fórmico Ortiga, hormiga

CH3 − COOH Ac. etanoico o acético Vinagre
Mantequilla
CH3 − (CH2)2− COOH Ac. butanoico o butírico rancia
Raíz de la
CH3 − (CH2)3− C OOH Ac. pentanoico o valeriánico valeriana
CH3 − (CH2)4− C OOH Ac. hexanoico o caproico Cabras
CH3 − CHOH − COOH Ac. 2-hidroxipropanoico o láctico Leche agria

37
 ÉSTERES Y
SALES
• Son compuestos orgánicos que se caracterizan por ser producto de la sustitución de
los átomos de hidrógeno del grupo carboxilo por un elemento metálico (SALES) o
por un radical carbonado (ÉSTERES)
• Se nombran sustituyendo la terminación −ICO del ácido, por −ATO seguida del
nombre del radical alquílico R

O O O
R− C H−C CH3 − C
O OCH2CH2CH3 OCH3
− R′ Metanoato de propilo Etanoato de
Ésteres
metilo

O
O C CH3 − CH2 − CH2 − COONa
R− C Me OCH2CH3
−
O
n
Benzoato Butanoato de sodio
Sales de etilo
38
 REACCIONES DE
ESTERIFICACIÓN
• Los ácidos carboxílicos reaccionan con los alcoholes formando ésteres y agua, según
esta reacción:

esterificación
O O
R−C + R’ − Ο Η R−C + Η 2Ο
OH O − R’
hidrólisis
ácido + alcohol éster + agua

• Este tipo de reacciones, llamadas de esterificación, son reversibles

• La reacción en sentido inverso, es decir, la hidrólisis del éster, permite recuperar el

ácido y el alcohol

39
 AMIN
AS
• Se pueden considerar como compuestos orgánicos derivados del amoníaco, en el que se
han sustituido uno o más átomos de hidrógeno, por otros tantos radicales alquilos.
Según sustituyan uno, dos ó tres, se llaman primarias, secundarias o terciarias
respectivamente

PRIMARIA SECUNDARIA TERCIARIA

H
|
N R R R
| | |
H H N N N

H H H R′ R′ ′ R′
amoníaco

NH2
CH3 − NH2 CH3 − NH − CH3

metilamina dimetilamin
Anilina 40
a
 AMID
AS
• Pueden considerarse como derivadas de los ácidos al sustituir el grupo −OH de los
mismos, por el grupo −NH2, dando lugar al grupo funcional llamado AMIDO
• El nitrógeno queda unido directamente al carbonilo

PRIMARIA SECUNDARIA TERCIARIA

O Un grupo − C = O Dos grupos − C = O Tres grupos − C = O
−C
unido al nitrógeno
NH2
− CO − NH2 − CO − NH − CH 2− − CO − N − CH 2−
amida
CH 2-

H − CONH2 CH3 − CONH2 CH3 − CO − NH − CO − CH3

metanamida o etanamida o Dietanamida

formamida acetamida o diacetamida 41
 ISOME
RÍA
Dos compuestos son isómeros cuando, siendo diferentes, responden a la misma
fórmula molecular

Clasificación
Se dividen en en dos grupos: isómeros estructurales y estereoisómeros
a) Los isómeros constitucionales o estructurales se subdividen en:
- Isómeros de cadena
- Isómeros de posición
- Isómeros de función

a) Los estereoisómeros se subdividen en:

- Enantiómeros
- Isómeros geométricos o diastereoisómeros

42
 LOS ISÓMEROS CONSTITUCIONALES O
ESTRUCTURALES
Se subdividen en :

− Isómeros de cadena
Son aquellos que difieren en la colocación de los átomos de carbono
Ejemplo: CH3− CH2− CH2 − CH3 y CH3− CH− CH3

−
CH2
− Isómeros de posición
Son aquellos que teniendo el mismo esqueleto carbonado, se distinguen
por la posición que ocupa el grupo funcional
Ejemplo: CH3− CH2− CH2− CH2− OH y CH3− CH2− CHOH− CH3

− Isómeros de función
Son aquellos que teniendo la misma fórmula molecular, poseen grupos
funcionales diferentes
Ejemplo: CH3− CH2− CH2− OH y CH3− O− CH2− CH3
43
 LOS
ESTEREOISÓME
• Son aquellos que teniendo la misma fórmula molecular, tienen sus átomos colocados
ROS
de igual manera, pero su disposición en el espacio es diferente. Se subdividen en :

- Enantiómeros Si uno es la imagen especular del otro, y no pueden superponerse

- Isómeros geométricos o diastereoisómeros

Son aquellos que no guardan entre sí una relación objeto-imagen en el espejo.
Corresponden a dobles enlaces y a la colocación de los sustituyentes iguales,
los dos al mismo lado CIS o opuestos TRANS

Ejemplo: CH3 CH3 (3) Imagen

Objeto especular
H C C H
(4)
HO COOH HOOC OH
(1) (2)

Las moléculas (1) y (2) son uno imagen del otro y por tanto, son enantiómeros
Las moléculas (3) y (4) difieren en la posición . Son isómeros geométricos
44
REACCIONES ORGÁNICAS SEGÚN LA CLASE
DE RUPTURA DE ENLACES.
Toda reacción química implica la ruptura de
unos enlaces y la formación de otros nuevos

En el transcurso de una
reacción orgánica, debe
producirse la ruptura de
enlaces, generalmente,
covalentes

RUPTURA HOMOLÍTICA RUPTURA HETEROLÍTICA

reacciones reacciones
orgánicas orgánicas
radicalarias iónicas
45
 REACCIONES RADICALARIAS: RUPTURA
HOMOLÍTICA U HOMOPOLAR.
La ruptura de un enlace covalente se llama homolítica cuando cada átomo que se
separa retiene un e- de los dos que constituían dicho enlace. Origina dos especies
eléctricamente neutras, pero muy reactivas debido a la presencia de un e- desapareado:
A−B A• + B•

La ruptura homolítica de un
enlace requiere una alta  temperaturas altas
aportación energética  luz ultravioleta

La ruptura homolítica es típica de enlaces apolares, aunque, en condiciones

adecuadas, también es posible que ocurra en un enlace polar

H H H H H H H H
energía energía
H −C −C−H H −C −C • + H • H −C −C−Cl H −C −C • + Cl •

H H H H H H H H

Los radicales libres tienden a adquirir un e- y completar su octeto, por

ello son muy reactivos 46
 Cuando un radical libre reacciona con una molécula, se produce otro
radical libre, que hace que la reacción siga propagándose en cadena:
reacción autocatalítica

iniciación propagación terminación

A• + Y• A−Y
energía A• + X−Y A−X + Y•
A−B A• + B• A• + A• A−A
Y• + A−B Y−B + A•
Y• + Y• Y−Y

La reacción termina cuando los radicales se recombinan entre sí

REACCIONES IÓNICAS: RUPTURA

HETEROLÍTICA U HETEROPOLAR.
La ruptura de un enlace se denomina heterolítica u heteropolar cuando uno de los
átomos que se separa se lleva los dos electrones que constituían dicho enlace:
A −B A+ + B-

La ruptura heterolítica origina un catión y un anión reacciones iónicas

47
 La ruptura heterolítica es típica de enlaces polares, por lo que las reacciones
iónicas suelen ocurrir en disolventes polares, que solvatan a los iones

Si en una ruptura heterolítica el átomo que se lleva los electrones es un átomo de

carbono, el ion negativo formado se denomina carbanión

−C −A −C- + A+

Si, por el contrario, el átomo de carbono soporta la carga positiva, el ion resultante
se denomina carbocatión o ion carbonio

−C −B −C+ + B-

Los aniones formados en una ruptura heterolítica pueden aportar su par

electrónico no compartido para formar nuevos enlaces; y los cationes, su
orbital vacío

B- + X−Z B−X + Z- A+ + X−Y A−X + Y+

48
COMPARACIÓN DE CARACTERÍSTICAS DE LAS
REACCIONES RADICALARIAS E IÓNICAS.
REACCIONES RADICALARIAS
• Generalmente, tienen lugar en
fase gaseosa o en disolventes
apolares
• Para iniciarlas, se necesitan
temperaturas altas o irradiación
con luz ultravioleta
• Con frecuencia ocurren por un
mecanismo en cadena
• Están catalizadas por
sustancias que se descomponen
formando radicales libres. Están
inhibidas por sustancias que
atrapan radicales libres
REACCIONES IÓNICAS
• Generalmente, tienen lugar
en disolución de líquidos
polares
• Pueden tener lugar a
temperatura ambiente o en la
oscuridad
• Con frecuencia están
catalizadas por ácidos y
bases
• No las afectan las
sustancias que producen
radicales libres ni las que
los atrapan 49
 TIPOS DE REACTIVOS
ORGÁNICOS

ESPECIES QUÍMICAS QUE

INTERVIENEN EN UNA
REACCIÓN ORGÁNICA

SUSTRATO REACTIVO

molécula reaccionante más

grande y que en la reacción especie que ataca a la
varía su grupo funcional o molécula del sustrato,
experimenta un cambio originando la formación de
estructural nuevos enlaces

50
 TIPOS DE
REACTIVOS

Reactivos Reactivos
Radicales
nucleófilos electrófilos
libres

especies que grupos de átomos especies que

poseen un electrón que poseen zonas poseen zonas con
sin aparear. Son de alta densidad deficiencia de
muy reactivos electrónica electrones

51
 Ejemplos de reactivos
nucleófilos y electrófilos.
• NUCLEÓFILOS • ELECTRÓFILOS
– R–OH – H+
– R–O– – NO2+
– H2O – NO+
– R–NH2 – BF3, AlCl3
– R – C≡ N – cationes metálicos: Na+
– R–COO– – R3C+
– NH3 – SO3
– OH– – CH3Cl, CH3–CH2Cl
– halogenuros: Cl–, Br– – halógenos: Cl2 , Br2

52
 EFECTOS ELECTRÓNICOS EN LAS
REACCIONES ORGÁNICAS.
Una molécula orgánica puede presentar zonas con una
densidad electrónica alta y zonas con una densidad
electrónica baja, como consecuencia de
desplazamientos de los electrones de enlace

Los desplazamientos electrónicos pueden atribuirse,

fundamentalmente, a dos causas diferentes

EFECTO EFECTO
INDUCTIVO MESÓMERO
53
 Desplazamientos electrónicos.

• Efecto inductivo:
“Desplazamiento parcial del par electrónico en
enlace sencillo “σ ” hacia el átomo más
electronegativo provocando fracciones de carga”.

• Efecto mesómero o resonancia:

“Desplazamiento del par de electrones “π ” del
doble enlace hacia uno de los átomos por la
presencia de pares electrónicos cercanos”.

54
 EFECTO
INDUCTIVO.
Se denomina efecto inductivo al desplazamiento de los electrones de los
enlaces σ de una molécula orgánica como consecuencia de la diferencia de
electronegatividad de los átomos enlazados

Por ejemplo, en el enlace C–Cl

El átomo más electronegativo atrae hacia sí el par de electrones del enlace con mayor
intensidad, apareciendo sobre él una cierta densidad de carga negativa, δ −; mientras
que sobre el átomo más electropositivo aparece una densidad de carga positiva, δ +

−Cδ +→
Clδ −
intensidad del átomo de
referencia efecto inductivo
efecto inductivo H nulo
Efecto inductivo positivo (+I): lo Efecto inductivo negativo (−I): lo
presenta aquel sustituyente que presenta un sustituyente que atrae
atrae hacia sí los electrones de un hacia sí los electrones de un enlace
enlace σ con menos intensidad que σ con más intensidad que el H (por
el H (por ser menos electronegativo ser más electronegativo que éste)
que éste) 55
efecto inductivo positivo (+I) CH3 efecto inductivo negativo (– I)
CH3 / − CH2 −CH3 / − CH −CH3 −C −CH3 OCH3 / I / Br / Cl / F / COOH / NO2
CH3 CH3

EFECTO
MESÓMERO.
Se denomina efecto mesómero al desplazamiento electrónico producido por la
movilidad de los electrones de los enlaces π

Los electrones de un enlace π no están necesariamente localizados entre dos

átomos, sino que forman una nube capaz de desplazarse a lo largo de la cadena

Por ejemplo, el enlace carbonilo, C=O, debe considerarse como híbrido de varias
formas resonantes. La mejor manera de representarlo es mediante un híbrido de
las dos formas resonantes siguientes:

C=O C+ − O − 56
Cuando existen varios enlaces dobles conjugados, esto es, alternos, el efecto
mesómero puede transmitirse, sin debilitarse, a mayor distancia que el inductivo

Efecto mesómero negativo (−M): Efecto mesómero positivo (+M):

Cuando un sustituyente retira cuando un sustituyente desplaza
electrones π de la cadena carbonada a electrones π hacia la cadena a la que
la que está unido está unido

El grupo carbonilo presenta efecto mesómero negativo, − M. Los átomos que poseen
un par de electrones sin compartir (por ejemplo los halógenos), presentan efecto
mesómero positivo, + M

Un sustituyente puede presentar tanto efecto mesómero como inductivo, del

mismo o distinto signo

efecto mesómero positivo (+M) efecto mesómero negativo (– M)

−OH / −OR / −NH2 / X −CHO / −COOR / −COOH / −CN / −NO2
57
• REPRESENTA LOS DESPLAZAMIENTOS ELECTRÓNICOS QUE TIENEN LUGAR
ENLAS SIGUIENTES MOLÉCULAS POR EFECTO INDUCTIVO:

a. CH3-CH2-Br

b. C6H5-NO2

c. CH3COOH

• Representa los desplazamientos electrónicos producidos por efecto mesómero en

las moléculas:
• a. CH3-C≡N b. CH3-C=O c. CH3-C=O
H CH3

58
 REACCIONES DE
SUSTITUCIÓN.
Un átomo o grupo de átomos de la molécula del sustrato es sustituido por
otro átomo o grupo atómico, suministrado por el reactivo

R −X + Y R −Y + X
sustrato reactivo producto grupo saliente

Por radicales libres: el reactivo atacante es un radical libre producido en una

ruptura homolítica
CH3−CH3 + Cl2 CH3−CH2Cl + HCl

Nucleófila (SN): el reactivo es una especie nucleófila que ataca a las zonas del
sustrato con deficiencia electrónica (ruptura heterolítica)

CH3−CH2 −Cl + OH− CH3−CH2 −OH + Cl−

Electrófila (SE): el reactivo atacante es una especie electrófila que ataca a las
zonas del sustrato con abundancia electrónica
H R
AlCl3
+ R −X + HX 59
 Sustitución homolítica (radicálica)
Se da, por ejemplo, en la halogenación de alcanos (con luz U.V. o en
presencia de peróxidos).
• Iniciación:
– Cl2 + luz ultravioleta ⇒ 2 Cl ·
• Propagación:
– CH3–CH3 + Cl · ⇒ CH3–CH2· + HCl
• Terminación:
– CH3–CH2 · + Cl · ⇒ CH3–CH2–Cl
(2 CH3–CH2 · ⇒ CH3–CH2–CH2–CH3)

Reacciones de sustitución electrófila.

■Nitración :
H2SO4
+ HNO3 → + H2O
NO2 60
El segundo grupo electrófilo se orienta fundamentalmente a la posición “meta” (el
grupo nitro con efecto –M mesómero provoca fracciones de carga positiva en
“orto” y “para”)

O O– O– O O– O– O– O– O– O–
N+ N+ N+ N+ N+

↔
+ +
↔ ↔ ↔
+
■Alquilación (Friedelf–Crafts) :
AlCl3
+ ClCH3 → + HCl
CH3
■Halogenación :
FeCl3
+ Cl2 → + HCl
Cl 61
El segundo grupo electrófilo se orienta fundamentalmente a las posiciones “orto” y “para” dado el efecto +M
mesómero del Cl ya que estas posiciones tienen δ – )

Cl Cl+ Cl+ Cl+

– –
↔ ↔ ↔
–

Sustitución nucleófila
• Sustitución de derivados clorados:
(CH3)3C–Cl + NaOH ⇒ (CH3)3C–OH + NaCl
• Nota: Esta reacción compite con la de eliminación,si bien en este caso,
por formarse un carbocatión estable (terciario) se favorece la sustitución.
CH3–CH2–CH2–Cl + 2 NH3 ⇒ CH3–CH2–CH2–NH2
+ NH4Cl
• Sustitución de alcoholes:
CH3–CH2–OH + HBr ⇒ CH3 CH2–Br + H2O
62
 REACCIONES DE
ADICIÓN
La molécula del sustrato gana dos átomos o grupos de átomos,
procedentes del reactivo
Y Z
C= C + Y −Z − C −C −

Nucleófila (SN): el reactivo atacante es una especie nucleófila que busca

puntos con baja densidad electrónica
OH
ll O
CH3− C + H −CN CH3 − C − H
H
CN

Electrófila (SE): el reactivo es una especie electrófila que ataca los puntos
con alta densidad electrónica

Adición de halógenos: Br Br
CH3−CH = CH−CH3 + Br2 CH3 − CH −CH − CH3 63
Adición de halogenuros de hidrógeno (regla de MARKONIKOV): el
hidrógeno se adiciona al carbono con mayor número de hidrógenos.

H
+
CH3−CH = CH2 + H −Cl CH3−CH−CH2

Cl
+
CH3−CH−CH3 + Cl CH3−CH−CH3

Adición de hidrógeno en presencia de catalizadores:

H H
CH3−CH = CH2 + H2 CH3−CH−CH2

64
 REACCIONES DE
ELIMINACIÓN.
La molécula del sustrato pierde dos átomos o grupos de átomos,
formando un enlace (o cerrando un ciclo)

•Siguen la regla de Saytzeff:

A B
“En las reacciones de eliminación el
− C −C − C= C + A −B hidrógeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que
tiene menos hidrógenos”
deshidratación de H OH
un alcohol H2SO4
CH2 −CH2 H2C= CH2 + H2O

deshidrohalogenación
H Cl
de halogenuros de
alquilo CH3− CH2 −CH2 + KOH CH3−CH = CH2 + KCl + H2O

Br H
doble
CH3− C− C−H + 2KOH CH3− C ≡ CH + 2KBr + 2H2O
eliminación
H Br
65
 Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol
con ácido sulfúrico se produce una
mezcla de alquenos en diferente
proporción. Escribe los posibles
alquenos y justifica sus proporciones.
CH3
|
CH3 CH3–CH=C–CH3 |
CH3–CH2–C–CH3 mayor proporción
|
OH CH3
|
CH3–CH2–C=CH2

+ H2 O

66
EJERCICIOS

67
 Reacciones Redox.

• En Orgánica existen también reacciones redox.

• Es más complejo determinar el número de oxidación del C, ya que en una
misma cadena, cada átomo de C puede tener un estado de oxidación distinto.
• Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidación, en ocasiones
salen números fraccionarios, que no son sino las medias aritméticas de los
estados de oxidación de cada uno de los átomos de carbono.
• Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidación como aumento en
la proporción de oxígeno y reducción como disminución es la proporción de
oxígeno.

COMBUSTIÓN: son procesos de oxidación violentos en atmósfera de

oxígeno o en el aire que se producen con gran desprendimiento de luz y
calor

CH3−CH2−CH2−CH3 + 13/2O2 4CO2 + 5H2O + energía

68
REACCIONES REDOX SIN RUPTURA DE LA CADENA: son oxidaciones (y
reducciones) más suaves, sin que se rompa la cadena carbonada

oxidación
CH4  CH3OH  HCHO  HCOOH  CO2
E.O.: –4 –2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7

reducción
• Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
• Ejemplo:
CH3–CH=CH–CH3 KMnO CH3 –CHOH–CHOH–CH3
4
• Si no se toman precauciones la oxidación puede ser más profunda y formarse
aldehídos y/o cetonas.

69
• Oxonolisis: Es una reacción específica del doble enlace, que consiste en
la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando ácidos
carboxílicos o cetonas:
• En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehídos en
vez de ácidos carboxílicos.

O2
CH3–C=CH–CH3 CH3 –C=O
| | + HOOC–CH3
CH3 CH3
• Los alcoholes se oxidan por acción del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehídos o
cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario,
respectivamente.
• Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la
oxidación.
• Ejemplo:
CH3–CHOH–CH2–CH3 KMnO4 CH3–CO–CH2–CH3

70
• Los aldehídos son sustancias muy frágiles y reductoras y se oxidan con
facilidad a ácidos.
• Los aldehídos también pueden transformarse en alcoholes primarios e
incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado.
• En cambio, las cetonas sufren reacciones de reducción similares a los
aldehídos, pero se resisten a ser oxidadas.

O2
• CH3–CH2–CHO CH3–CH2–COOH

Pt o Pd
• CH3–CO–CH3+ H2 CH 3–CHOH–CH3

• CH3–CH2–CHO CH3–CH2–CH3
Zn/HCl
+ 2 H2 + H2O

71
 REACCIONES DE
CONDENSACIÓN.
Dos moléculas orgánicas se unen desprendiéndose una molécula pequeña,
generalmente agua

formación de una amida a partir de un ácido carboxílico y una amina

O
ll O ll
CH3− C + CH3− CH2 −N −H CH3− C −N − CH2− CH3 + H2O
OH
H H

esterificación o reacción entre un ácido carboxílico y un alcohol para

formar un éster

ll O ll O
CH3− C + CH3− O − H CH3− C + H2O
OH O − CH3

72