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Los metales comnmente lixiviables pueden provenir de las

siguientes fuentes:

1.Ocurren en la naturaleza al estado nativo, tales como por


ejm: Au, Ag, metales de platino y el cobre.
2.Producido como subproducto de un proceso metalrgico,
tales como por ejemplo: Au, Ag, metales de platino y el
selenio.
3.Producido por reduccin de una mena oxidada, tales como
por ejemplo: el cobre y nquel

CIANURACION
De acuerdo a Mellor (1923), los alquimistas del siglo XVIII,
disolvieron oro en una solucin acuosa de KCN, tambin se
menciona que Scheele (1783) y despus Bagration (1843)
notaron la accin solvente de soluciones acuosas de cianuro
alcalino sobre el oro.

En 1887 los Srs. MacArthur y Forrest observaron y


reconocieron todo lo anteriormente expuesto y aplicaron la
disolucin pero para menas aurferas, proceso que
revolucion la industria minera en cuanto al oro.

Posteriormente los soviticos (1940-60) descubrieron un


reactivo no txico (Plaksin y Kozhukhova) como la thiourea
(NH2.CS.NH2) en presencia de oxigeno extraa oro de
menas mejor que el cianuro.

El oro y la plata presentan mecanismos de disolucin por


cianuracin que son muy parecidos entre si, es por tal
motivo que la mayora de estudios se realizan
indistintamente con cualquiera de los dos metales,
entendindose que lo dicho para uno tambin se aplica
para el otro. En efecto, dado que ambos suelen
presentarse acompaados entre si en la naturaleza, no
resulta muy extrao que la qumica de su recuperacin
sea muy semejante.

TERMODINAMICA DEL PROCESO

Para comprobar los mecanismos fisicoqumicos de la


lixiviacin del oro y la plata, es necesario recurrir a una
revisin de sus principales propiedades termodinmicas y en
particular de sus estados estables y metaestables,
representados clsicamente en los diagramas de Pourbaix,
que relacionan el potencial de oxido reduccin (Eh) del
metal con el pH del medio. Dada la nobleza de estos metales
estos diagramas son simples
Para el caso de la plata tenemos

1.Ag+ + e- Ag

0.06log[Ag+]
2.Ag2O + 2H+ + 2e- 2Ag + H2O
3.Ag2O + 2H+ 2Ag + H2O

eth = 0.78 +
eth = 1.18 - 0.06pH
pH = 6.38 - log[Ag+]

Para el oro tenemos que

1)Au+

+ e- Auo

2)Au3+

+ 3e- Auo
0.0197log[Au3+]
3)Au(OH)3
4)AuO2

eth = 1.83 - 0.0591log[Au+]


eth = 1.52 -

+ 3H+ + 3e- Au0 + 3H2O eth = 1.457 - 0.0591pH

+ H2O + H+ + e- Au(OH)3

eth = 2.630 - 0.0591pH

y para la zona de estabilidad del agua tenemos:

2H2O + 2e- 2OH- + H2

eth = 0.0591 - 0.0295logPH2

O2 + 4H- + 4e- 2H2O


0.0147logPO2

eth = 1.228 - 0.0591pH +

Ahora veamos lo que sucede a los campos de estabilidad de


la plata y del oro en presencia de iones de CN
Si agregamos NaCN al agua tendremos las siguientes
relaciones de equilibrio

1)NaCN Na+ + CN2)H+ +

CN- HCN

K = 2.512x109.4

Por lo cual llegamos a la relacin

log[CN-] = log[NaCN]total -log{1 + 10(pH-9.4)} + pH-9.4

sta relacin se usar para construir los diagramas Ag - CN- H2O, Au - CN- - H2O

Ahora veamos lo que sucede al reaccionar la plata con los


iones CN
Ag+ + 2CN- AgCN2[Ag(CN)2-]
AgCN2- + e0.12log[CN-]

Ag

pCN = 9.4 + 0.5log[Ag+]/


+

2CN-

eth

-0.664

y que es lo que sucede con el oro:


Au+ + 2CN- AuCN2(CN)2-]

pCN = 19 + 0.5log [Au+]/ [Au

AuCN2- + e- Au + 2CN[CN-]

El diagrama es construido para

eth = -0.96 - 0.12log

Adems, considerando la
siguiente reaccin:

CNO- + 2H+ + 2e- CN- + H2O


eth=-0.144 - 0.06 pH +
0.03log(CNO-/CN-)

En funcin a estas relaciones se


obtiene el siguiente diagrama.
Estos diagramas muestran que
compuestos como Au(OH)3, AuO2,
HAuO3-2 y tambin el in Au+3
requieren elevados potenciales
redox (superiores al de la
descomposicin del oxgeno)
para formarse. La lixiviacin del
oro metlico es, por lo tanto, muy
difcil a causa de su gran
estabilidad.

En el diagrama Au-H2O-CN, no obstante, la reaccin:


Au (CN)2- + e- = Au + 2CNse lleva a cabo dentro de los lmites de estabilidad del agua.
El campo de estabilidad del complejo aurocianuro est
limitado por una recta que inicialmente, muestra una
pendiente pronunciada (efecto de la hidrlisis del cianuro a
pH menor de 9) tornndose luego casi horizontal debido a la
accin oxidante del oxgeno en medio bsico, hecho que a su
vez permite que se haga efectiva la reaccin de lixiviacin
por formacin de aurocianuros. En el mismo grfico se puede
observar que los compuestos Au(OH)3, Au3+ y HAuO32- son
reducidos por la introduccin del cianuro.

SOLUBILIDAD DE ORO Y PLATA EN


SOLUCIONES DE CIANURO

Hay muchas teoras que tratan de explicar los mecanismos de


disolucin de oro y plata en soluciones de cianuro, pero las mas
aceptadas son las siguientes:

Teora de Elsners (1846)


Es el primero en reconocer que el oxgeno es necesario para la
disolucin de oro en soluciones de cianuro:
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O 4NaAu(CN)2 + 4NaOH

La disolucin de la plata puede ser representada por una reaccin


similar.

Teora de Janin (1882, 1892)


No acepta el hecho de que el oxgeno es esencial para la disolucin
y es un convencido de que el hidrgeno esta involucrado durante el

Posteriormente Maclaurin (1893) y Christy (1896)


concluyeron que la teora de Janin es termodinmicamente
imposible
y
ratificaron
la
teora
de
Elsners
experimentalmente.

Teora de Bodlander (1896)


Sugiere que la disolucin del oro tiene lugar en dos etapas
de acuerdo a las reacciones siguientes:

2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH +


H2O2

H2O2 + 2Au + 4NaCN 2NaAu(CN)2 + 2NaOH

Como se puede observar el Sr. Bodlander propone la


presencia de un producto intermedio que es el perxido de
hidrgeno. La reaccin total de estas dos etapas es la

Teora del Ciangeno


Christy (1896) sugiere que el oxgeno necesario para la
disolucin, libera gas ciangeno y consider que este gas es
el agente lixiviante del oro:

O2 + 2NaCN + H2O (CN)2 + 2NaOH

2Au + 2NaCN + (CN)2 2NaAu(CN)2

Al ao siguiente Skey y Park (1898) llegaron a la conclusin


de que las soluciones acuosas de ciangeno no ejercan la
mas mnima accin solvente sobre el oro y la plata.

Teora del Cianato (CNO-)


MacArthur (1905) sugiere que si el oxgeno es necesario
para la disolucin, este oxidara al cianuro a cianato y que
este era el agente lixiviante del oro. Esta asuncin es
refutada por Green (1913), quien demostr que el cianato
no tiene ninguna accin sobre el oro.

Evidencia termodinmica
Barsky, determin la energa libre de formacin de los
complejos inicos auro y argentocianuro y con estos datos
calcul los cambios de energa libre de varias reacciones
sugeridas. Estos clculos favorecieron la teora de Elsners
y Bodlander, en el caso de la teora de Janin se refuto
termodinmicamente.

Teora de la Corrosin
Boonstra (1943) es el primero en reconocer que la
disolucin de oro en soluciones de cianuro es similar a un
proceso de corrosin metlica, en que el oxgeno disuelto en
la solucin es reducida perxido de hidrgeno y in
hidroxilo. Boonstra al igual que Bodlander sugiere que el
proceso ocurre en varias etapas tal como se indica a
continuacin:

Reduccin Catdica:
O2 + 2H2O +2e- H2O2 + 2OHH2O2 + 2e- 2OH
Oxidacin Andica:
Au Au+ + eAu+ + CN- AuCN
AuCN + CN- Au(CN)

Esta es posteriormente demostrada experimentalmente por


Thompson (1947), quien demostr este hecho utilizando para
ello pequeas esferas de oro y una solucin solidificada como
soporte de estas, haciendo circular una corriente de KCN libre
de aire, constat al cabo de 3 das, una ligera corrosin en el
lado opuesto al de la incidencia del flujo; despus de otros 3
das, la partcula de oro haba sido reducida a la mitad, esto
se puede observar en el siguiente esquema:

CINETICA DE LA CIANURACION

F. Habashi (1966-67), demostr que el proceso de disolucin


de oro en soluciones de cianuro es de naturaleza
electroqumica de acuerdo a la reaccin total siguiente:

2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH +


H2O2

Esta conclusin es basada sobre los siguientes hechos:

Por cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de oxgeno es


consumido.
Por cada equivalente de oro disuelto, 2 moles de cianuro son
consumidos.
El perxido de hidrgeno es formado durante la disolucin de
Au y Ag y por cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de
perxido de hidrgeno es formado.

Experimentos demostraron que la disolucin de Au y Ag


en NaCN + H2O2 en ausencia de oxgeno es un proceso
demasiado lento de acuerdo a la siguiente reaccin:

2Au + NaCN + H2O2 2NaAu(CN)2 + 2NaOH

Es un hecho que la disolucin de oro y plata es inhibida si


grandes cantidades de perxido de hidrgeno estn
presentes, esto debido a que el in cianuro es oxidado a
in cianato y sabemos que el in cianato no tiene accin
solvente sobre el oro y la plata, tal como se muestra en el
siguiente cuadro de pruebas:
Element
o

Peso
disuelto
(mg)

Au
Ag

Tiempo requerido, min.


CNNa+O2

CNNa+H2O2

10

5-10

30-90

15

180

Investigador

Boonstra(194
3)
Luna(1951)

EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE
CIANURO
La velocidad de disolucin de oro y plata se incrementa
linealmente con la concentracin de cianuro hasta un cierto valor,
si se incrementa fuertemente la concentracin, la velocidad de
disolucin tiende a decrecer tal como se muestra en las siguientes
grficas:

El decrecimiento en el rate a altas concentraciones de


cianuro es debido al incremento en pH de la solucin. El
ion cianuro experimenta hidrlisis, segn:

CN- + H2O HCN + OH


Los valores de pH de las soluciones de cianuro a
diferentes concentraciones son mostradas en la siguiente
tabla:
KCN (%)
pH
0.01
10.16
0.02
10.31
0.05
10.40
0.10
10.51
0.15
10.66
0.20
10.81
como ser visto ms adelante, el rate de disolucin
decrece aumentando el pH de la solucin.

EFECTO DE LA CONCENTRACION DE LOS IONES


HIDROGENO
Agua saturada con gas HCN y oxgeno ataca al oro con la
formacin de AuCN, que es insoluble, producindose
perxido de hidrogeno, de acuerdo a la siguiente reaccin:

2Au + 2HCN + O2 2AuCN + H2O2


Es esencial que las soluciones de cianuro se mantengan
alcalinas durante la lixiviacin por las siguientes razones:
Para prevenir la hidrlisis del in cianuro

CN- + H2O HCN + OH-

Para prevenir la descomposicin por el CO2 atmosfrico,

CN- + H2CO3 HCN + HCO3


ya que el CO2 del aire mas H2O H2CO3

En ambos casos el HCN es liberado y no tiene accin


disolvente sobre el oro.
La alta alcalinidad, sin embargo, hace decrecer la velocidad de
disolucin, como se muestra en la siguiente figura .

La disminucin en la velocidad es lineal en un rango de pH de 11


13, cuando no se adiciona el lcali protector, la solucin de cianuro
no obstante sea alcalina, tiende a hidrolizarse.
La alcalinidad de las soluciones de cianuro puede, por lo tanto, ser
controlada para obtener una alta velocidad de disolucin de Au y Ag.
En la prctica los rangos de pH usuales son de 10 a 11.

EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Si nosotros incrementamos la
temperatura, se incrementa la
velocidad de disolucin, pero uno
de los inconvenientes es que a
mayor temperatura, la solubilidad
del O2 disminuye.
Luego tenemos que encontrar una
temperatura ptima para una
velocidad de disolucin mxima;
se encontr que sta es de
alrededor de 85C como se
muestra en la siguiente figura:
La energa de activacin de la
disolucin de Au, Ag y Cu est en
el rango de 2 5 Kcal/mol, que es
tpica para un proceso controlado

EFECTO DE LA CONCENTRACION DE OXIGENO


A bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolucin depende
solamente de la concentracin de cianuro, como se muestra en la
siguiente figura:

A altas concentraciones de cianuro, la velocidad es independiente de


la concentracin de cianuro y depende solamente de la presin de O2.

MECANISMOS
Las curvas cinticas
muestran
(figura
anterior)
que
son
tpicas de una reaccin
slido-lquido,
donde
una
disolucin
electroqumica
toma
lugar; como se puede
ver en forma grfica:

En este caso la reaccin andica es:

Au Au+ + e

Au+ + 2CN Au(CN)2


Y la reaccin catdica es:

O2 + 2H2O + 2e- H2O2 + 2OH


Para el desarrollo de esta ecuacin se parte de la aplicacin de la ley
de Fick para la difusin del oxgeno y el cianuro hacia la superficie
del oro (interfase) bajo condiciones de estado estacionario y segn
lo descrito en la figura anterior, lo que nos da:

d O2 DO2

A1 O2 O2 i
dt

d CN DCN

A2 CN CN
dt

Donde:

DO2los Dcoeficientes
son
de difusin del O2 y CNCN

d O2 d CN
son las velocidades de difusin de O2 disuelto y CNdt
dt

son
de O2 disuelto en el seno de la solucin, y la
O2 la concentraciones
O2 i
interfase de reaccin, respectivamente en moles/litro

son
concentraciones
del in CN- en el seno de la solucin y la
CN las CN
i
interfase de reaccin, respectivamente en moles /litro

son
superficiales en las cuales ocurren las reacciones
A1 las Areas
2
catdicas y andicas, respectivamente.

es el espesor de la capa limite, en cm.

Para el caso de control difusional (en que la difusin es el


mecanismo limitante o el paso ms lento), es posible asumir
que las reacciones qumicas en la superficie del oro son muy
rpidas comparadas con las velocidades de las cuales los iones
oxgeno y cianuro difunden a travs de la capa limite. De esta
forma, las concentraciones de la interfase del slido pueden ser
consideradas como cero.

0
CN
2 i
i 0

Por lo tanto, tenemos:

d O2 DO2

A1 O2
dt

DCN
d CN

A2 CN
dt

Mas an, inspeccionando las reacciones catdicas y andicas y


la consecuente reaccin global, se puede ver que se requieren 4
moles del in cianuro y un mol de oxgeno para disolver para
disolver 2 moles de oro. Entonces la velocidad de disolucin del
oro estar dada por:
DO2
d O2

Rate de disolucin 2
2
A O

dt

1 d CN 1 DCN
Rate de disolucin

A2 CN
2 dt
2

Adems, en condiciones de estado estacionario la velocidad de


la reaccin catdica debe ser igual a la velocidad de la reaccin
DO2
1 DCN
andica, por lo tanto:
2
A O
A CN

Si consideramos que el rea de interfase total relevante para la


disolucin de oro, es A=A1+A2. Reemplazando en la expresin
de la velocidad de disolucin, finalmente resulta:

2 ADO2 DCN O2 CN

Rate de disolucin

DCN CN 4 DO2 O2

Esta es la ecuacin cintica general de la cianuracin y la que


hay que saber interpretar.

Cuando la concentracin de cianuro es muy baja, en la ecuacin


general el primer trmino del denominador puede ser
desechado, por lo tanto la ecuacin de disolucin se simplifica:

Esta ltima relacin nos indica que a bajas concentraciones de


cianuro, la velocidad de disolucin depende solo de la concentracin
de cianuro, lo cual es apoyado por datos experimentales.
Por otro lado; si la concentracin de cianuro es alta, el trmino de la
derecha del denominador de la ecuacin general se elimina
quedando por lo tanto:

De acuerdo a esto a altas concentraciones de cianuro el rate


depende de la concentracin de oxigeno, el cual tambin coincide
con la experiencia.

Tambin se puede deducir para que ocurra una mxima


velocidad de disolucin se tiene que cumplir que:

Entonces, la velocidad limite mxima para la disolucin del oro


ocurre cuando:

CN 4 D

O2

O2

DCN

Ahora bien, se ha determinado que la difusin de la molcula de cianuro


hacia la interfase es mas dificultosa, primero, ya que al tener carga
negativa tiende a asociarse en su movimiento con los protones presentes y,
segundo, por ser de un tamao, mayor que la del oxigeno. Entonces, no es
extrao descubrir que la molcula de oxgeno, al ser un gas disuelto,
presente una movilidad mayor, cerca de 1.5 veces ms rpida que la del
cianuro. Por lo tanto, al medir experimentalmente los coeficientes de
difusin respectivos, para 25C, se tiene aproximadamente los siguientes
valores:

Es decir, se mantiene la relacin

Reemplazando estos valores resulta que: la mayor velocidad para la


disolucin del oro ocurre cuando se cumple que las concentraciones del
cianuro y del oxigeno disuelto se encuentran en una razn molar de
aproximadamente seis.

CN 6

O2

Por otra parte, a temperatura ambiente y presin atmosfrica, en un


litro de agua hay unos 8.2 mg de O2 disuelto en el agua. Esto
corresponde a unos 0.27*10-3 moles/litro de concentracin de O2 de
acuerdo con esto la velocidad mxima de disolucin del oro, con O 2 del
aire a 1atm (PO2=0.21atm), estar dada por una concentracin de KCN
de 0.079g/l o de 1.62*10-3 moles/litro (0.01%), aproximadamente, que es
justamente lo que se observa en la prctica.

EFECTO DE IONES EXTRAOS

El oro se encuentra con frecuencia como metal nativo y casi


siempre aleado con Ag y Cu, ciertos minerales caractersticos se
encuentran asociados con el oro y los ms importantes son la
pirita, galena, blenda, arsenopirita, estibina, pirrotita y
calcopirita; minerales de selenio y magnetita pueden estar
presentes.

En el caso de la mina Witwatersrand, Sudafrica, uranita y en


menor extensin tucholita estn asociados con la mena de oro;
el uranio es recuperado como un sub-producto de la molienda
del oro. Material carbonceo es algunas veces asociado con el
oro. Lo ms comn de ganga mineral son el cuarzo, feldespatos,
micas, granate y calcita.

La ganga mineral es insoluble en soluciones de cianuro, algunos


minerales metlicos son solubles, tal como el cobre etc., el
material carbonceo si esta presente perturba la cianuracin ya
que los complejos de cianuro de oro se adsorben sobre el
carbn.

Los minerales metlicos que se disuelven en la solucin de


cianuracin tienen influencia en la disolucin del oro y la plata.
Ellos pueden acelerar o retardar el proceso

EFECTO ACELERANTE
Existen algunos casos de sustancias que en pequeas cantidades
influyen favorablemente en la disolucin de minerales de oro y
plata por cianuracin. Estos iones son: el plomo (Pb), el mercurio
(Hg), el bismuto (Bi) y el talio (Ta), que cuando no estn presentes
en forma natural en el mineral, se suelen agregar externamente.
En esos casos se usa alguna sal soluble como por ejemplo, el
acetato o nitrato de plomo que se dosifica en mnimas cantidades,
tal como se observa grfica de la siguiente diapositiva.
Se cree que en estos casos se cambia algunas caractersticas
fsicas de la superficie del oro, pasando a comportarse como una
seudo-aleacin Au-Pb. Con lo que disminuira el espesor de la capa
lmite de Nernst, facilitando el acceso de los reactivos al metal.

EFECTO RETARDANTE
El efecto retardante puede ser ocasionado por una o ms de las
siguientes razones:

a)CONSUMO DE OXIGENO DE LA SOLUCION

El oxgeno es fundamental para la disolucin de oro y plata en


soluciones cianuradas, cualquier reaccin que cause la
desoxigenacin de la solucin, tiende a disminuir la velocidad de
disolucin del oro y la plata.

Por ejemplo la pirrotita acta consumiendo oxgeno doblemente


va la oxidacin del fierro y va la oxidacin del sulfuro (S -2)
formando thiosulfatos, ambos sin utilidad en la lixiviacin.

2FeS + 4OH- 2Fe(OH)2 + 2Fe2-

En la presencia de oxgeno el Fe(OH)2 es fcilmente oxidado a


Fe(OH)3:

2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O 2Fe(OH)3


El ion sulfuroso es parcialmente oxidado a thiosulfato:

2S-2 + 2O2 + H2O S2O3-2 + 2OH-

b) CONSUMO DE CIANURO LIBRE DE LA SOLUCION

Formacin de cianuros complejos. Los minerales sulfurados


de cobre, zinc, arsnico, antimonio, que pueden estar
asociados a los minerales de oro, son disueltos en
soluciones de cianuro, por lo tanto disminuyen en la
solucin el contenido de cianuro libre, tal como se puede
observar en la siguiente reaccin:
ZnS + 4CN- Zn(CN)4-2 + S-2
El hierro disuelto. En la forma de iones o complejos los cuales
se comportan como inhibidores desde dbiles hasta muy
fuertes ya que con el cianuro forman otros complejos y
sales, comportndose como ferrocianicidas en soluciones
alcalinas. Esto ocurre por ejemplo con el ion ferroso
Fe+2 + 6CN- Fe(CN)6-4

Los iones cpricos. En soluciones cianuradas alcalinas


pueden comportase de la siguiente manera.
2Cu+2 + 7CN- + 2OH- 2Cu(CN)3-2 + CNO- + H2O

Formacin de thiocianatos. El ion sulfuroso liberado


reacciona con el cianuro y oxigeno y forma el ion
thiocianato, el cual no tiene accin solvente sobre el oro.
S-2 + CN- + 1/2O2 + H2O CNS- + 2OH
Adsorcin sobre la ganga material. Menas aurferas y
concentrados conteniendo cuarzo o aluminosilicatos u otros
silicatos, cuando son finamente divididos en un medio
acuoso alcalino, forma silica y almina coloidal. Cuando los
sulfuros de hierro estn presentes en la mena, tambin se
forma hidrxido frrico. Tales materiales tienen una
capacidad de adsorcin fuerte para el cianuro de sodio.

c)

FORMACION DE CAPAS SOBRE LA SUPERFICIE DEL


METAL

Sulfuros
El efecto retardante de la presencia del in sulfuro en soluciones
de cianuro se muestra en la siguiente figura:

En esta figura puede verse que a baja concentracin del in


sulfuro (0.5 ppm) retarda notablemente la disolucin. Esto no
puede ser estimado por la deplecin de la solucin en
contenido de cianuro y oxgeno; desde que la solucin de
lixiviacin usualmente contiene exceso de oxgeno y cianuro,
se cree que una capa de sulfuro auroso insoluble es formado
sobre el oro que lo protege de la disolucin.

Perxidos
El in calcio no tiene ningn efecto sobre la disolucin de oro,
pero a pH>11.5 tiene efecto retardado; soluciones que tienen
como alcalinizador al Ca(OH)2, cuando se comparan con otros
a igual pH y que tienen como alcalinizador al KOH, muestra un
efecto retardado remarcable en el caso de la cal, como se
muestra en las siguientes figuras:

La disminucin es presumiblemente debido a la formacin de


perxido de calcio sobre la superficie del metal que previene la
reaccin con el cianuro. El perxido de calcio se considera
formado por la reaccin de cal con el H2O2 acumulado en la
solucin de acuerdo a:

Ca(OH)2 + H2O2 CaO2 + 2H2O

La cal es uno de los reactivos comnmente usados en la


lixiviacin con cianuro, ajustando el pH de la pulpa y ayuda a la
sedimentacin; su uso por lo tanto, debe ser cuidadosamente
considerado.

xidos
El ozono, cuando se adiciona a la solucin de cianuro, disminuye
la velocidad de disolucin del oro; aparentemente una capa de
xido de oro, que causa un cambio visual del oro a un color rojo
ladrillo, es responsable por el efecto retardante, y tambin es
posible que el KCN sea oxidado por el ozono a cianato.

La disminucin es presumiblemente debido a la formacin de


perxido de calcio sobre la superficie del metal que previene la
reaccin con el cianuro. El perxido de calcio se considera
formado por la reaccin de cal con el H2O2 acumulado en la
solucin de acuerdo a:

Ca(OH)2 + H2O2 CaO2 + 2H2O

La cal es uno de los reactivos comnmente usados en la


lixiviacin con cianuro, ajustando el pH de la pulpa y ayuda a la
sedimentacin; su uso por lo tanto, debe ser cuidadosamente
considerado.

xidos
El ozono, cuando se adiciona a la solucin de cianuro, disminuye
la velocidad de disolucin del oro; aparentemente una capa de
xido de oro, que causa un cambio visual del oro a un color rojo
ladrillo, es responsable por el efecto retardante, y tambin es
posible que el KCN sea oxidado por el ozono a cianato.

LA GEOMETALURGIA DE LOS
MINERALES DE ORO
Un aspecto importante en la
cianuracin es conocer la
mineraloga del mineral que
contiene oro y plata, de
acuerdo a este anlisis es
factible conocer a priori la
factibilidad
tcnica
de
recuperar
los
elementos
valiosos de estas menas.

Por ejemplo en el caso de los


minerales de cobre cual es la
estabilidad de estos en un
medio de cianuro. En la
siguiente tabla se da la
disolucin de los diferentes
minerales de cobre en medio
cianuro:

Solubilidad de minerales de Cu en soluciones de


cianuro

(0.99 g/L, S:L = 1:10, 23C, 24 h)


Mineral

Azurite

Formula

2CuCO3.Cu(OH)

Cu disuelto
(%)

95

Malachite

CuCO3.Cu(OH)2

90

Chacocite

Cu2S

90

Native
copper

Cu

90

Cuprite

Cu2O

86

Bornite

FeS.2Cu2S.CuS

70

Enargite

3CuS.As2S5

66

Tetrahedrit
e

4Cu2S.Sb2S3

22

Chrysocolla

CuSiO3

12

Cuando
existen
altas
concentraciones
de
minerales
consumidores de cianuro (particularmente minerales del Cu),
la cianuracin puede llegar a ser poco econmica ya que esto
da lugar a recuperaciones bajas de oro y a altos costos de
operacin.

El sistema de lixiviacin amonaco-cianuro es un acercamiento


alternativo a lixiviar este tipo de mineral; ya que es sabido que
este sistema mejora perceptiblemente la selectividad del oro
con respecto al cobre, reduciendo la extraccin de cobre.

Se ha propuesto que el amonaco estabiliza al complejo cobre


(II)- amonaco-cianuro, como Cu(NH3)4(CN)2 que es el
responsable de la disolucin del oro. La selectividad para
lixiviacin del oro parece resultar de la precipitacin de los
compuestos de cobre tales como Cu(CN) o Cu(OH)2.

Este proceso se puede aplicar a lixiviacin de concentrados de


flotacin. Esto se plantea de acuerdo a la siguiente reaccin:

En el caso de los minerales de hierro, las solubilidades son las


siguientes:
Solubilidad relativa de minerales
de hierro en soluciones normales
de cianuro

Comportamiento
en NaCN (24h)

Mineral

Formula

Pyrrhotite

FeS

Fcilmente Soluble

Pyrite

FeS2

Escasamente Soluble

Hematite

Fe2O3

Escasamente Soluble

Magnetite

Fe3O4

Prcticamente Insoluble

Siderite

FeCO3

Prcticamente Insoluble

En el caso de los minerales que contienen arsnico y


antimonio, estos presentan las siguientes solubilidades:
Solubilidad de minerales de arsnico y
antimonio en soluciones de cianuro
(0.5 g/L, pH=12.2, 24 h)

Mineral

Formula

Disolucin (%)

Orpiment

As2S3

73

Stibnite

Sb2S3

21

Realgar

As2S2

Arsenopyrit
e

FeAsS

En la siguiente tabla se da la solubilidad de algunos minerales


de zinc:
Solubilidad de minerales de zinc en
soluciones de cianuro
(1.97 g/L, 24h, 45 C)
Mineral

Formula

Disolucin (%)

Willemite

Zn2SiO4

13.1

Hemimorphite

H2Zn2SiO5

13.4

Sphalerite

ZnS

18.4

Zincite

ZnO

35.2

Smithsonite

ZnCO3

40.2

PREG-ROBBING

El oro en solucin puede tambin ser adsorbido por algunos


componentes mineralgicos de la mena. Estos son conocidos como
sustancias preg-robbing.

Dentro de ellos tenemos las arcillas especialmente la


montmorillonita sdica y la ms comn sustancia preg-robbing son
los materiales carbonceos que son sustancias orgnicas con alta
superficie especfica.
Hay muchos caminos para eliminar este efecto. En casos ms
suaves, el diesel o el kerosene se puede agregar a la lixiviacin
para desactivar la materia carbonosa, pero esto se tiene que hacer
con mucha precaucin ya que el proceso posterior de la adsorcin
en carbn-en-pulpa (CIP) (adsorcin del oro en el carbn activado)
podra ser afectado.

La adicin de kerosene pasiva con eficacia al material


carbonceo, cubrindolo. Este proceso es conveniente para
menas con menos de 1% material carbonoso.

En otras circunstancias el material orgnico necesita ser


eliminado previa a la cianuracin.
Esto puede realizarse por flotacin o por oxidacin/tostado.
Este proceso desactiva al carbn adsorbente del oro por
oxidacin de las superficies activas, previniendo de este modo
el preg-robbing. Este proceso es necesario para menas con ms
de 1% de material carbonceo. En los EE.UU se est utilizando
la clorinacin relmpago para desactivar las menas de Carlin.
El procedimiento ms comn usado para superar el efecto del
preg-robbing es el proceso CIL (carbn-en-lixiviacin).

El carbn activado se
introduce en la lixiviacin
del proceso y el oro
soluble es fijado por
adsorcin inmediatamente
por carbn activado.
Este proceso se basa en el
hecho de que la cintica
de adsorcin del oro en el
carbn activado es ms
rpida que en la especie
material
carbonceo
(preg-robbing).