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Electroobtencin de Cu

basado en Electrodilisis de
Reaccin
P R O F E S O R : LU I S C I F U E N T E S S .
A LU M N A : VA L E R I A G O N Z L E Z V.
SEMESTRE OTOO 2015

Resumen
Modelar una celda de Electroobtencin de Cobre (EO) mediante resultados
experimentales obtenidos para Electrodilisis de Reaccin (EDR)
Publicacin base: Modelacin de un nuevo proceso de Electroobtencin de
cobre basado en Electrodilisis Reactiva (J.M. Casas, J.M. Castro, G.
Crisstomo y L. Cifuentes).
Por qu comparar estas dos tecnologas?
Porque EO presenta limitaciones!
1. Alta tensin de celda
2. Baja rea superficial del ctodo
3. Baja velocidad de transferencia de masa

Qu es ElectroObtencin? (EO)
Es un proceso de la Electrometalurgia
Obtener ctodos de cobre (99,99%) que
se electrodepositan a partir de
soluciones de lixiviacin
El cobre se deposita en lminas de acero
AISI 316 con baja agitacin del
electrolito
Reaccin andica H2O/O2 en nodos
de plomo
Cu+2 se transporte por la solucin hasta
el ctodo, donde se reduce a Cu0.
(Ocurre por diferencias de potencial)

Qu es Electrodilisis de
Reaccin? (EDR)
Tecnologa moderna basada en la separacin
y concentraciones de iones desde una o
varias soluciones.
Objetivo: Obtener compuestos qumicos en el
ctodo En este caso: Cu0 en el ctodo
La separacin se realiza por medio de
membranas:
-Aninicas: dejan pasar slo aniones
-Catinicas: dejan pasar solo cationes
Aplicar corriente entre los dos electrodos de
la celda, cada uno inmerso en su respectivo
electrolito Se general diferencias de
potencial Ocurren las redox

Alternativas para Limitaciones


de EO
Las limitaciones de las celdas de electroobtencin convencionales han
llevado a la bsqueda de nuevas alternativas, tales como:
1. Membranas para separar catolito de anolito, las cuales controlan el
transporte de iones a travs de ellas
2. Geometras de ctodo alternativas, por ejemplo, ctodo particulado o
mesh cathode, con tal de aumentar la superficie del electrodo.
3. Utilizar una reaccin andica alternativa (Fe+2 Fe+3 + e-) la cual tiene un
menor potencial estndar > Disminuye Vcell
En esta caso se utilizaron Alternativas 1 y 3.

Modelo desarrollado
El modelo que se desarroll evala fenmenos tales como:
Cinticas electrdicas
El transporte de iones a travs de la membrana
Especiacin inica multicomponente de la solucin para el sistema Cu(II) Fe(II) Fe(III)
H4O H2O.
Diseo de celda:
Material de construccin de celda: acrlico
Posee dos compartimentos de 10.4 cm de alto, 4.5 cm de largo y 7.6 cm de ancho
Volumen de solucin en cada compartimiento: 450 ml

Modelo desarrollado
Temperatura op: 50C
Densidad de corriente: 400 A/m2
Flujo de recirculacin de soluciones: 11 cm 3/s
Ctodo de cobre, nodo de platino. (rea: 16 cm 2)
Membrana utilizada: Aninica [IONAC MA3475]
de rea: 32 cm2
Permite el paso de iones de sulfato desde el
compartimento catdico al andico
Anolito: 203,6 g/L de H2SO4 + 60 g/L de Fe(II)
Catolito: 203,6 g/L de H2SO4 + 39,6 g/L de Cu(II)
Tiempo de operacin de celda: 5 horas

Reaccin
andica

Reacciones
catdicas

Resultados Experimentales
i0: 400 A/m2
Vcell: 1.05 V
Velocidad de depsito de cobre:
480 g Cu/m2/h
Velocidad de oxidacin de la solucin
de sulfato ferroso: 855 g Fe/m2/h
CEE: 0,9 kWh/kg de Cu

Resultados Experimentales:
Especiacin de Fe
Especies dominantes en solucin: FeH(SO4) y Fe+2.
En soluciones con acidez 2M el Fe(II) se presenta
como:
36% de Fe+2 + 7% FeSO4(aq) + 7%
FeHSO4-2
Mientras que el Fe(III) se presenta como:
49% de FeH(SO4)2(aq) + 1% de Fe(SO4)-2

El cobre est poco disociado para pH


menores a 0.5, mientras que para
soluciones con acidez 2M el cobre se
presenta:
70% de CuHSO4+ + 22% Cu2+ + 8%
de CuSO4(aq)

Anlisis de ambas especiaciones


En ambos compartimentos se observa una especiacin distinta en solucin de cido
sulfrico: los iones H+, HSO4- y SO4-2 se distribuyen en porcentajes diferentes.
En el compartimiento andico dominan los iones H+ y SO4-2
En el compartimiento catdico dominan HSO4- y H+
Los complejos de Cu-SO4 son ms estables que los de Fe- SO 4.
Para una acidez de 2M, la alta concentracin de H + y HSO4- produce un efecto
buffer, el cual regula la especiacin de los compuestos de Fe(II) y Cu(II).
El que no se regula es Fe(III), luego la variacin en su concentracin produce
disminucin de pH a medida que aumenta la concentracin de sulfato frrico.
Aumentar la temperatura de 25C a 50C produce aumentos en el grado de
asociacin inica. En particular, el cobre est 50% ms asociado a 50C que a
25C.

Verificar modelo

Comparar resultados experimentales y


calculados para el modelo de EDR.

Figura: evolucin de las


concentraciones en compartimientos
andico y catdico, para un tiempo de
operacin de 5 horas.
Se observa un buen ajuste!

*Puntos: mediciones
* Lneas: valores predichos por el modelo

Principales Conclusiones
Realizar la EO de cobre mediante el
EDR es factible.
Se obtuvieron parmetros de
operacin (i0, Vcell, CEE, velocidad
de depositacin de Cu)
En particular CEE es bajo comparado
a EO convencional:
0,9 KWh/kg Cu vs. 1.8 2.6
kWh/Kg Cu respectivamente
Ahorro energtico!

Especiacin en los compartimentos de la celda:


- C. andico: HSO4-, SO4-2, H+, Fe+2, FeSO4(aq), FeH(SO4)(aq), Fe(SO4)-2
- C. catdico HSO4-, H+, Cu+2, CuHSO4+, CuSO4(aq).
Modelo ajusta valores experimentales:
se observa una relacin entre las mediciones de concentracin de Fe(II), Fe(III) y
Cu(II) durante 5 horas de operacin de la celda con predicciones del modelo de
EDR.
Modelo presentado podra escalarse a planta