ndice

El hidrgeno:
Mtodos de produccin
Almacenamiento del hidrgeno
Celdas de combustible:
Funcionamiento
Rendimiento
Tipos de pilas de combustible:
PEM
PAFC
AFC
SOFC
MCFC
El ciclo del hidrgeno solar
Conclusiones

 La combustin de combustibles fsiles constituye el principal causante de la emisin

de gases de efecto invernadero, responsables del efecto de calentamiento global que
sufre nuestro planeta .
Esta situacin no resulta sostenible a medio plazo, y es necesario preparar una
transicin controlada hacia una nueva forma de produccin y consumo energtico que
sea limpia, segura y fiable.
Una de las alternativas es el uso de hidrgeno como fuente de energa, y su
transformacin en electricidad por medio de las llamadas pilas de combustible.
El hidrgeno no es una fuente primaria de energa, ya
que no no se encuentra libre en la naturaleza y no es
directamente aprovechable. Es un vector energtico, es
decir, un portador de energa.
Hay que producir el hidrgeno a partir de energas
primarias. Hoy en da aproximadamente el 95% del
hidrgeno se obtiene a partir de combustibles fsiles.
El hidrgeno tiene una densidad energtica en masa 3
veces superior a la de la gasolina.

Combustible

Energa
[kJ/g]

Energa
[kJ/l]

Carbn

29.3

Madera

8.1

Gasolina

43.5

30590

Diesel

42.7

29890

Metanol

19.6

15630

Gas natural

50.02

31.7

Hidrgeno

119.9

10

Contenido energtico de
diversos carburantes

Ventajas frente a los combustibles fsiles :

Alta densidad energtica en base msica. Bajo peso de combustible
en los tanques de almacenamiento.
Alta disponibilidad. Se puede producir a partir de distintas materias
primas.
Elemento estable y no corrosivo.
Combustible "limpio". La combustin del hidrgeno con oxgeno slo
produce agua.

Desventajas frente a los combustibles fsiles :

Baja densidad energtica en base volumtrica. Se requieren tanques
contenedores grandes y pesados.
Transporte y almacenamiento costosos y de implementacin compleja.
Combustible secundario: se debe consumir energa para conseguirlo a
partir de las distintas materias primas (agua, biomasa, combustibles
fsiles), ya que no existe en estado elemental.

partirde
dehidrocarburos
hidrocarburos: :
AApartir

Reformadocon
convapor:
vapor: elelhidrocarburo
hidrocarburoes
estratado
tratadocon
convapor
vaporde
deagua
aguaaatemperaturas
temperaturas
Reformado
entre700
700yy1100
1100C.
C.El
Elproceso
procesose
serealiza
realizaen
endos
dosfases:
fases:
entre
1fase:
fase: CH
CH4++HHO
O CO + 3H
2 CO + 3H 2
1
4
2
2
2
fase:
CO
+
H
O

CO
+
H
2 CO 2+ H
2 fase: CO + H2O
2

Oxidacinparcial:
parcial:reaccin
reaccinde
decombustin
combustinentre
entre1300
1300yy1500
1500C
C
Oxidacin
CH1,4++0,3
0,3HHO
O + 0,4 O2 0,9 CO + 0,1 CO + H .
2 + 0,4 O2 0,9 CO + 0,1 CO 2+ H .2
CH1,4
2
2
2
partirdel
delagua:
agua:
AApartir

Electrlisis:proceso
procesomucho
muchoms
mscaro
caroque
queel
elreformado
reformadocon
convapor.
vapor.Produce
Producehidrgeno
hidrgeno
Electrlisis:
degran
granpureza,
pureza,que
quese
seutiliza
utilizaen
enlalaindustria
industriaelectrnica,
electrnica,farmacutica
farmacuticaooalimentaria.
alimentaria.
de
Carbn
18%

electrlisis
4%
petrleo
30%

Gas natural
48%

Hoyen
enda
daaproximadamente
aproximadamenteelel96%
96%del
delhidrgeno
hidrgeno
Hoy
seobtiene
obtieneaapartir
partirde
decombustibles
combustiblesfsiles.
fsiles.
se

Almacenamientoen
enforma
formagaseosa
gaseosa::
Almacenamiento
Elhidrgeno
hidrgenose
sealmacena
almacenaaaalta
altapresin
presin(P
(P>>20
20Mpa).
Mpa).
El
Requieredepsitos
depsitospesados
pesadosyyvoluminosos.
voluminosos.
Requiere
Planteaproblemas
problemasde
deseguridad.
seguridad.
Plantea
Noresulta
resultacompetitivo
competitivodebido
debidoaasu
suelevado
elevadocoste.
coste.
No
Almacenamientoen
enforma
formalquida:
lquida:
Almacenamiento
Elhidrgeno
hidrgenose
sealmacena
almacenaen
enestado
estadolquido
lquidoen
enrecipientes
recipientescriognicos.
criognicos.
El
Requierealcanzar
alcanzartemperaturas
temperaturasde
dealmacenamiento
almacenamientomuy
muybajas
bajas(21,2
(21,2K).
K).
Requiere
Elcoste
costees
eselevado.
elevado.Indicado
Indicadoslo
slopara
paraaplicaciones
aplicacionesdonde
dondeel
elcoste
costedel
delhidrgeno
hidrgenono
no
El
seaun
unfactor
factorcrtico
crticoyyste
stesea
seaconsumido
consumidoen
encortos
cortosperiodos
periodosde
detiempo
tiempo(por
(porejemplo,
ejemplo,
sea
enaplicaciones
aplicacionesaeroespaciales).
aeroespaciales).
en
Combinacinqumica
qumica(hidruros
(hidrurosmetlicos):
metlicos):
Combinacin
Diversosmetales
metalesde
detransicin
transicinyysus
susaleaciones
aleacionespueden
puedenser
serutilizados
utilizadospara
paraalmacenar
almacenar
Diversos
hidrgenoen
enforma
formade
dehidruros
hidrurosmetlicos.
metlicos.
hidrgeno
Elprincipal
principalinconveniente
inconvenientees
esel
elelevado
elevadopeso
pesodel
delsistema
sistemade
dealmacenamiento,
almacenamiento,como
como
El
consecuenciade
delos
losbajos
bajosniveles
nivelesde
deretencin
retencinde
dehidrgeno
hidrgenoque
quese
seconsiguen
consiguen(<(<2%
2%aa
consecuencia
temperaturasinferiores
inferioresaa423
423K).
K).
temperaturas
Adsorcinen
enslidos
slidosporosos
porosos(nanoestructuras
(nanoestructurasde
decarbono)
carbono)::
Adsorcin
Seest
estestudiando
estudiandolalautilizacin
utilizacinde
denanoestructuras
nanoestructurasde
decarbono
carbonocon
conelevada
elevada
Se
superficieespecfica
especficacomo
comomedio
mediode
dealmacenamiento.
almacenamiento.
superficie
Serauna
unaforma
formasegura
segurayysencilla
sencillade
dealmacenar
almacenarel
elhidrgeno
hidrgenosin
sinusar
usaraltas
altaspresiones.
presiones.
Sera

partirde
debiomasa:
biomasa:
AApartir
Gasificacin:Combustin
Combustinincompleta
incompletade
delalabiomasa
biomasaentre
entre700
700yy1200C.
1200C.
Gasificacin:
Productos:HH22, ,CH
CH44, ,CO.
CO.
Productos:
Pirlisis:Combustin
Combustinincompleta
incompletaen
enausencia
ausenciade
deoxgeno,
oxgeno,aaunos
unos500
500C
C
Pirlisis:
Productos:HH22, ,CO,
CO,CO
CO22eehidrocarburos
hidrocarburosligeros.
ligeros.
Productos:

Fotoelectrlisis:
Fotoelectrlisis:
Indirecta: Paneles
Panelesfotovoltaicos
fotovoltaicos++radiacin
radiacinsolar.
solar.
Indirecta:
Directa:Celdas
Celdasfotoelectroqumicas
fotoelectroqumicas(material
(materialsemiconductor)
semiconductor)++radiacin
radiacinsolar.
solar.
Directa:

Ciclostermoqumicos
termoqumicos::Consisten
Consistenen
enuna
unacombinacin
combinacinde
dereacciones
reaccionesqumicas
qumicasaaalta
alta
Ciclos
temperaturaque
queproducen
producenlaladisociacin
disociacinde
delalamolcula
molculade
deagua.
agua.Se
Sehan
hanalcanzado
alcanzado
temperatura
eficienciasdel
del40%.
40%.
eficiencias
Pararealizar
realizarlos
losciclos
ciclostermoqumicos
termoqumicosse
sepuede
puedeemplear
emplearenerga
energanuclear
nuclearoosolar.
solar.
Para

Produccinfotobiolgica
fotobiolgica::Ciertas
Ciertasbacterias
bacteriasyyalgas
algasverdes
verdespueden
puedenproducir
producirhidrgeno,
hidrgeno,
Produccin
utilizandonicamente
nicamenteluz
luzsolar,
solar,agua
aguayyuna
unaenzima
enzimallamada
llamadahidrogenasa.
hidrogenasa.
utilizando

Electrlisis
Electrlisis
Biomasa:
Biomasa:
Gasificacin.
--Gasificacin.
Pirlisis.
--Pirlisis.

Fotoelectrlisis:
Fotoelectrlisis:
Directa.
--Directa.
Indirecta.
--Indirecta.

Produccinfotobiolgica
fotobiolgica
Produccin

Ciclostermoqumicos
termoqumicos
Ciclos

Hidrgeno

Combustiblesfsiles:
fsiles:
Combustibles
Hidrocarburos:
Hidrocarburos:
Reformado
--Reformado
Oxidacinparcial
parcial
--Oxidacin
Carbn:
Carbn:
Gasificacin
--Gasificacin

Otros??
Otros

La celda de combustible es un dispositivo

que produce electricidad y agua mediante un
proceso inverso a la electrlisis.

Electrlisis

Electricidad + agua

Hidrgeno + Oxgeno

Pila de combustible

Hidrgeno + Oxgeno

Electricidad + agua
Estructura tpica de una
celda de combustible

Elementos bsicos de una celda de combustible:

combustible
Dos electrodos (nodo y ctodo).
Electrolito:
Electrolito sustancia encargada de transportar los iones producidos en las
reacciones redox.
El electrolito a veces se utiliza acompaado de un catalizador.
catalizador
H2 y O2, utilizados como combustible y oxidante respectivamente.

Anode

--

Cathode

Electrolyte

1) En el nodo tiene lugar la oxidacin del

combustible: las molculas de hidrgeno
se disocian en protones y electrones.
H 2 2H 2e
2) El electrolito permite el paso de los protones,
e impide el paso de los electrones.
3) Los electrones generan corriente elctrica a
su paso por un circuito externo.
4) En el ctodo se produce una reaccin de
reduccin: electrones y protones se combinan
con el oxgeno para formar agua.
1
O2 2H 2e H 2 O
2

Celda de combustible
Una celda individual genera un voltaje cercano a un voltio.
Para las aplicaciones que requieren mayor voltaje y alta
potencia se apilan en serie el nmero necesario de estas
celdas, para formar una pila de combustible.
Pila de combustible PEM

Diferencias entre celdas de combustible y dispositivos de combustin interna.:

Los dispositivos de combustin interna se basan en la conversin de energa
trmica en energa mecnica. La eficiencia de este proceso est limitado por
el Ciclo de Carnot.
Las celdas de combustible convierten directamente la energa qumica en energa
elctrica. Desde el punto de vista termodinmico este proceso es mucho ms
eficiente.
eficiente
Diferencias entre celdas de combustible y bateras:
Las bateras son dispositivos de almacenamiento de energa. La produccin de
energa cesa cuando se consumen los reactivos qumicos almacenados dentro
de la batera. No pueden proporcionar un flujo continuo de energa elctrica.
En las celdas de combustible, tanto el combustible como el oxidante proceden
de una fuente externa, y permiten generar corriente elctrica de manera casi
indefinida, en la medida en que pueda suministrarse combustible de forma
continuada.

El potencial elctrico ideal generado por una celda de combustible viene dado por
la ecuacin de Nernst:

RT CC[ H
[ H 2] ]C
C[O
[O2]1]1/ 2/ 2
RT
2
2
EEEE0 0 2 F lnln

C
[
H
O
]

2
2F
C [ H 2O ]

E: Potencial elctrico de la pila (volts.)

E:EPotencial
elctrico de la pila (volts.)
o: Potencial redox estndar( T=25 C , 1 Molar)
Eo: Potencial redox estndar( T=25 C , 1 Molar)
R: Cte. de los gases (8.31 J/Kmol)
R:T:Cte.
de los gases
(8.31 J/Kmol)
Temperatura
absoluta
(K)
T:F:Temperatura
absoluta
(K)
Cte. de Faraday (96.6 kJ/mol)
F: C[
Cte.
Faraday (96.6molares
kJ/mol)de reactivos y productos
]: de
Concentraciones
C[ ]: Concentraciones molares de reactivos y productos

La ecuacin de Nerst permite calcular el potencial ideal de una celda de combustible

en funcin de la temperatura y de las concentraciones de reactantes y productos.

El potencial real de la celda es inferior al ideal, debido a las prdidas por polarizacin:
El potencial real de la celda es inferior al ideal, debido a las prdidas por polarizacin:
Polarizacin de activacin:
activacin algunas reacciones electroqumicas son muy lentas, y re Polarizacin de activacin:
activacin algunas reacciones electroqumicas son muy lentas, y requieren una cierta energa de activacin (> 50-100 mV) para que se produzcan.
quieren una cierta energa de activacin (> 50-100 mV) para que se produzcan.
Polarizacin hmica:
hmica debido a resistencias elctricas asociadas a los electrodos, el elec Polarizacin hmica:
hmica debido a resistencias elctricas asociadas a los electrodos, el electrolito y los contactos.
trolito y los contactos.
Polarizacin de concentracin:
concentracin se producen gradientes de concentracin (por difusin o
Polarizacin de concentracin:
concentracin se producen gradientes de concentracin (por difusin o
conveccin) que disminuyen la actividad del electrodo.
conveccin) que disminuyen la actividad del electrodo.
Para densidades de corriente bajas,
dominan las prdidas por polarizacin
de activacin.
En un rango intermedio de densidades
de corriente prevalece polarizacin
hmica, y la variacin de V es lineal
(regin de Tafel).
Para densidades de corriente altas,
aumentan las prdidas por polarizacin
de concentracin.
Curva de polarizacin tpica de una celda de combustible

Laspilas
pilasPEM
PEMusan
usancomo
comoelectrolito
electrolitoun
unpolmero
polmero
Las
slido.
slido.
Utilizanun
uncatalizador
catalizadorde
deplatino.
platino.
Utilizan

Ventajas:
Ventajas:
Rapidezde
dearranque.
arranque.Operan
Operanaarelativamente
relativamentebajas
bajas
Rapidez
temperaturas(80C).
(80C).
temperaturas
Desventajas:
Desventajas:
Extremadamentesensible
sensibleaalalacontaminacin
contaminacinpor
porCO.
CO.
Extremadamente

Aplicaciones:
Aplicaciones:
Generacinde
deenerga
energaestacionaria.
estacionaria.
Generacin
Transporte(coches,
(coches,autobuses).
autobuses).
Transporte

Caractersticas:
Caractersticas:
Temperatura:80
80C
C
Temperatura:
Eficiencia(%):
(%):32-45
32-45
Eficiencia
Potencia:5-250
5-250kW
kW
Potencia:

Laspilas
pilasPAFC
PAFCutilizan
utilizancido
cidofosfrico
fosfricocomo
como
Las
electrolito.
electrolito.
Requierenun
uncatalizador
catalizadorde
deplatino.
platino.
Requieren

Ventajas:
Ventajas:
Sonmenos
menossensibles
sensiblesaalalacontaminacin
contaminacinpor
porCO
CO
Son
quelas
laspilas
pilasPEM.
PEM.
que
Desventajas:
Desventajas:
Granpeso
pesoyytamao.
tamao.Son
Soncaras
caras(3500-4000
(3500-4000
Gran
porkilovatio)
kilovatio)
por

Aplicaciones:
Aplicaciones:
Generacinde
deenerga
energaestacionaria.
estacionaria.
Generacin
Transporte(vehculos
(vehculospesados).
pesados).
Transporte

Caractersticas:
Caractersticas:
Temperatura:205
205C
C
Temperatura:
Eficiencia(%):
(%):36-45
36-45
Eficiencia
Potencia:50
50kW
kW--11
11MW
MW
Potencia:

Laspilas
pilasalcalinas
alcalinasutilizan
utilizanuna
unasolucin
solucinde
de
Las
hidrxidode
depotasio
potasioen
enagua
aguacomo
comoelectrolito.
electrolito.
hidrxido
Comocatalizador
catalizadorse
sepueden
puedenemplear
empleardiversos
diversos
Como
metalesno
nopreciosos.
preciosos.
metales

Ventajas:
Ventajas:
Altorendimiento
rendimientoyyeficiencia.
eficiencia.
Alto
Desventajas:
Desventajas:
Sonmuy
muysensibles
sensiblesaalalacontaminacin
contaminacinpor
porCO
CO22. .
Son
Menorduracin
duracindebido
debidoaasu
sususceptibilidad
susceptibilidadaaese
ese
Menor
tipode
decontaminacin.
contaminacin.
tipo

Aplicaciones:
Aplicaciones:
Aplicaciones:ambientes
ambientesdonde
dondehay
haycontaminacin
contaminacin
Aplicaciones:
porCO
CO22(espacio,
(espacio,fondo
fondodel
delmar).
mar).
por

Caractersticas:
Caractersticas:
Temperatura:65-220
65-220C
C
Temperatura:
Eficiencia(%):
(%): >>50
50
Eficiencia
Potencia:5-150
5-150kW
kW
Potencia:

Laspilas
pilasde
dexido
xidoslido
slidoemplean
empleancomo
comoelectrolito
electrolito
Las
uncomponente
componentede
decermica
cermicaduro
duroyyno
noporoso
poroso. .
un
Nonecesitan
necesitancatalizador.
catalizador.
No
Ventajas:
Ventajas:
Menorcoste
coste(no
(nonecesitan
necesitancatalizador).
catalizador).
Menor
Altorendimiento
rendimientoen
ensistemas
sistemasde
de cogeneracin
cogeneracin
Alto
(electricidad++calor)
calor)
(electricidad
Muyresistentes
resistentesaalalacorrosin
corrosinyyaalala
Muy
contaminacinpor
porCO.
CO.
contaminacin
Desventajas:
Desventajas:
Arranquelento.
lento.
Arranque
Lasaltas
altastemperaturas
temperaturasafectan
afectan aalaladuracin
duracinde
de
Las
losmateriales
materialesde
delalapila.
pila.
los
Aplicaciones:
Aplicaciones:
Sistemasestacionarios.
estacionarios.No
Noes
esadecuada
adecuadapara
para
Sistemas
transportesoosistemas
sistemasporttiles.
porttiles.
transportes

Caractersticas:
Caractersticas:
Temperatura:600-1000
600-1000C
C
Temperatura:
Eficiencia(%):
(%): 43-55
43-55
Eficiencia
Potencia:100-250
100-250kW
kW
Potencia:

Laspilas
pilasde
decarbonato
carbonatofundido
fundidoutilizan
utilizanun
unelectrolito
electrolito
Las
compuestode
deuna
unamezcla
mezclade
desales
salesde
decarbonato
carbonato
compuesto
fundidasdispersas
dispersasen
enuna
unamatriz
matrizcermica
cermicaporosa.
porosa.
fundidas
Comocatalizador
catalizadoremplean
empleanmetales
metalesno
nonobles.
nobles.
Como
Ventajas:
Ventajas:
Resistentesaalalacontaminacin
contaminacinpor
porCO
COyyCO
CO22
Resistentes
Nonecesitan
necesitanreformador
reformadorexterno:
externo:debido
debidoaalas
las
No
altastemperaturas
temperaturaslos
loscombustibles
combustiblesse
seconvierten
conviertenen
en
altas
hidrgenodentro
dentrode
delalapropia
propiapila,
pila,mediante
medianteun
un
hidrgeno
procesode
deconversin
conversininterna.
interna.
proceso
Desventajas:
Desventajas:
Arranquelento.
lento.
Arranque
Cortaduracin:
duracin:Las
Lasaltas
altastemperaturas
temperaturasyyel
elelectroelectroCorta
litocorrosivo
corrosivodeterioran
deterioranlos
loscomponentes
componentesde
delalapila.
pila.
lito
Aplicaciones:
Aplicaciones:
Generacinde
deenerga
energaestacionaria.
estacionaria.
Generacin

Caractersticas:
Caractersticas:
Temperatura:600-650
600-650C
C
Temperatura:
Eficiencia(%):
(%): 43-55
43-55
Eficiencia
Potencia:100
100kW
kW--22MW
MW
Potencia:

Ciclo del H2

1)

La electricidad generada en los paneles fotovoltaicos se emplea para alimentar un

electrolizador.

2)

El oxgeno producido en la electrlisis se libera en el aire, y el hidrgeno es almacenado

en tanques.

3)

Cuando la energa solar no est disponible, el hidrgeno se recombina con el oxgeno del
aire en una pila de combustible, la cual convierte directamente la energa qumica en
electricidad. El nico producto secundario de este proceso es agua pura.

El hidrgeno es un recurso energtico limpio, y constituye una alternativa

prometedora al panorama energtico actual
La utilizacin de las pilas de combustible de hidrgeno ofrece varias ventajas
sobre otros tipos de fuentes de energa, con una alta eficiencia y sin emisin de
contaminantes.
La pilas de combustible de hidrgeno tiene un amplio rango de aplicacin: desde
equipos porttiles hasta grandes centrales de produccin de energa estacionaria.
La produccin hidrgeno a partir de energas renovables permitira desarrollar un
sistema de energa sostenible y reducir la dependencia actual respecto de los
combustibles fsiles.
Existen varios problemas tcnicos por resolver: el almacenamiento del hidrgeno,
la produccin de hidrgeno a partir fuentes distintas de los combustibles fsiles.
Se est realizando un gran esfuerzo para implantar esta tecnologa en el sector
de transportes y automocin.

Libros:
J. Larminie, A. Dicks. Fuel Cell Systems Explained, Second
Edition (2003). SAE Bookstore.
A.J. Appleby and F.R. Foulkes. Fuel Cell Handbook, Van Norstand
Reinhold, New York.
Documentos y pginas web:
Asociacin Espaola de Pilas de Combustible- APPICE
Tecnociencia: Especial Pilas de Combustible de Hidrgeno
Red de Pilas de Combustible del CSIC