III.

1 Estructura
III.2 Nomenclatura
III.3 Propiedades Fsicas
III.4 Anlisis Conformacional
III.5 Reactividad

Hidrocarburos.
Molculas que contienen slo hidrgeno y carbono (CxHy)

Familias de hidrocarburos:

Alcanos: hibridacion sp3

III.2 NOMENCLATURA
*Los cuatro primeros alcanos de cadena lineal reciben los
nombres de metano, etano, propano y butano.

*El resto de alcanos lineales se nombran haciendo uso de

un prefijo penta-(5), hexa-(6), hepta-(7), octa-(8),

nona-(9), etc; y la terminacin ano.

*La

letra a final de los prefijos se suprime al aadir la

terminacin.
Hex

ano

= Hexano

Seis tomos Hidrocarburo

de carbono saturado

Nombre del hidrocarburo

saturado de seis tomos
de carbono
5

*Los

sustituyentes sobre la cadena lineal principal se

denominan radicales.

*Si

el hidrocarburo que forma la cadena lateral (radical)

es un alcano, el radical resultante se denomina radical
alquilo y se nombra sustituyendo la terminacin ano del
alcano de procedencia por ilo.
Alcano

Alquilo

Ejemplos:
Alcano
CH4
CH3-CH3
CH3-CH2-CH3
CH3-[CH2]2-CH3

Nombre
Radical
Metano (Me)
-CH3
Etano (Et)
-CH2-CH3
Propano (Pr) -CH2-CH2-CH3
Butano (Bu) -CH2-[CH2]2-CH3
6

Nombre
Metilo
Etilo
Propilo
Butilo

Ejemplos:
Estructura

Nombre comn

Nombre sistemtico

Isopropilo

1-Metiletilo

Isobutilo

2-Metilpropilo

sec-Butilo

1-Metilpropilo

terc-Butilo

1,1-Dimetiletilo

Isopentilo

3-Metilbutilo

Neopentilo

2,2-Dimetilpropilo

terc-Pentilo

1,1-Dimetilpropilo
7

*Regla

1: Encontrar y nombrar la cadena principal de la

molcula.
La cadena principal es la que da nombre al alcano
ramificado. Es la que contiene los radicales y la ms
larga.
Ejemplo:
A

longitud 4-carbonos

longitud 7-carbonos

longitud 6-carbonos

*Si

la molcula posee dos o ms sustituyentes de igual

longitud, se toma como cadena principal la que tenga
ms sustituyentes.

Nmero de sustituyentes: 4 Nmero de sustituyentes: 3

Cadena principal

*Regla

2: Nombrar todos los grupos unidos a la cadena

principal como sustituyentes alquilo.
Ejemplo:
Hexano
Cadena lateral: metilo

Nombre incompleto: metilhexano

*Regla

3: Numerar los carbonos de la cadena principal,

de manera que a los sustituyentes alqulicos les
correspondan los nmeros ms bajos posibles.
2

1
6

6
4
5 1
3
3
5 4
2

10

*Si

hay dos sustituyentes a igual distancia de los

extremos, el carbono con nmero ms bajo es aquel que
est unido al sustituyente que vaya en primer lugar
alfabticamente, excluyendo prefijos multiplicadores
(di, tri, tetra, etc.) Tampoco se tienen en cuenta los
prefijos sec- y terc-.
Metilo
7

7
Etilo

Nombre correcto: 4-Etil-7-metildecano

11

*En la cadena de un sustituyente, el carbono nmero uno es

siempre el tomo de carbono unido a la cadena principal.

*Si

los radicales son lineales se nombran derivando su

nombre del alcano correspondiente metilo, etilo, propilo
etc.

*Si

estn ramificados se nombran igual que si fuera un

alcano ramificado, es decir: 1. Se busca la cadena ms
larga. 2. Se asigna el localizador no 1 al carbono unido a la
cadena principal. 3. Se nombran sus sustituyentes. 4. Se
forma el nombre del radical ramificado y se incorpora entre
parntesis y precedido de su localizador al nombre del
alcano.
Cadena lateral
metilo

*Ejemplo:
4

3
12
Cadena lateral
Cadena principal
butilo

Cadena lateral ramificada:

2-Metilbutilo

*Regla

4: Nombrar al alcano comenzado por los

sustituyentes ordenados alfabticamente, precedidos
por el nmero del carbono al que estn unidos, seguido
por el nombre de la cadena principal.

*Si

existen varios sustituyentes iguales se utilizan los

prefijos di, tri, tetra, etc. precedidos de los nmeros
que indiquen sus posiciones, separados por comas, con
un guin entre el nmero de aquellos y el nombre del
sustituyente. Estos prefijos no se tienen en cuenta en el
orden alfabtico.
1

- Localizadores de la cadenas principal: 3 y 5

- Nombres de las cadenas laterales sin la -o final:
Etil(o) y metil(o)
- Nombre de la cadena principal: Octano
13

5-Etil-3,3-dimetiloctano

*Si se utilizan nombres comunes de cadenas laterales, los

prefijos iso- y neo- forman parte del nombre y por lo

tanto s se tienen en cuenta en el orden alfabtico,
mientras que sec- y terc-, que significan secundario y
terciario, no se tienen en cuenta.

10

- Localizadores de la cadena principal: 3,5 y 7

- Nombres de las cadenas laterales sin la -o final:
Etil(o), isopropil(o) y propil(o)
- Nombre de la cadena principal: Decano
3-Etil-5-isopropil-7-propildecano
14

*Si

existen dos o ms cadenas laterales complejas

idnticas, se utilizan los prefijos bis-, tris-, tetrakis-,
pentakis-, etc; para indicar su nmero y no se tienen en
cuenta en el orden alfabtico.
Ejemplo:
1
1

2
12

1
2
6,7-Bis(1,2-dimetilbutil)-2-metildodecano

15

a) Dibujar la cadena principal y numerarla.

b) Identificar los sustituyentes y situarlos en los localizadores.
Si alguno fuera entre parntesis se trata de un sustituyente
complejo.
5-(1,2-Dimetilpropil)-8-(2-etilbutil)tridecano
13

- Sustituyente complejo en 5:
Cadena de propano con metilos en 1 y 2.
- Sustituyente complejo en 8:
Cadena de butilo con etilo en 2.
2
8

1
2

13
16

III.3 PROPIEDADES FISICAS

Son los compuestos orgnicos ms apolares.
Debido a su apolaridad los puntos de fusin y ebullicin
dependen exclusivamente del peso molecular y las fuerzas
de van der Waals (tipo London) debidas a la correlacin de
electrones.
Los alcanos ramificados tienen puntos de fusin y ebullicin
ms bajos. Esto es debido a la disminucin de la superficie
por lo que disminuyen tambin las fuerzas intermoleculares.
Las temperaturas de fusin y ebullicin aumentan con el
nmero de carbonos y son mayores para los compuestos
lineales pues pueden compactarse mas aumentando las
fuerzas intermoleculares.

Son poco solubles en disolventes polares; insolubles en agua y

solubles en disolventes polares de baja polaridad.
Presentan una densidad inferior a la del agua y a excepcin de los
cuatro primeros prcticamente constante.
alcano
metano
etano
propano
n-butano
n-pentano
n-hexano

n-heptadecano
n-octadecano

p f oC
-183
-172
-187
-138
-130
-95

p eb oC
-162
-89
-42
0
36
69

22
28

292
308

Ramificados
n-pentano
isopentano

menor mp/bp
-13018
-160

36
28

III.4 ANALISIS CONFORMACIONAL

Anlisis conformacional: Es el estudio del contenido energtico
de una molcula, en funcin del ngulo de giro alrededor de uno
de los enlaces sencillos.
Se puede transformar un confrmero en otro mediante la rotacin
en torno a enlaces simples.
La rotacin interconvierte las diferentes formas del etano.

La barrera de rotacin es de slo 3 kcal mol-1 por eso se dice que

hay rotacin libre alrededor de todos los enlaces simples
19

Productos de la la destilacion fraccionada del petroleo:

Gas natural
below 20o
C1 C 4
Eter de petroleo

20 60o

C5 C 6

ligroina

60 100o

C6 C 7

gasolina

40 205o

C5 C10

queroseno

175 325o

C12 C18

gasoil

arriba de 275 oC

C12 y mas

aceite
asfalto
coke

liquidos no-volatiles
solidos no-volatiles
carbon solido

ANALISIS CONFORMACIONAL
La proyeccion de Newman es til en este caso.
es el ngulo diedro del etano

Alternada

Eclipsada

Alternada

Los diversos rotmeros del etano no poseen la misma energa potencial.

*Conformaciones:

son las diferentes disposiciones

espaciales de una molcula que resultan del giro
alrededor de un enlace sencillo.

*Proyecciones de Newman: se observa la molcula en la

direccin del enlace C-C.
H

H
H

H
H
Alternada A H
H

H
H
Eclipsada B

H
H

HH

H
H

H
H

Proyeccin de Newman de las

conformaciones alternadas
y eclipsadas
22
del etano.

*Mediante un giro alrededor del enlace C1-C2, se pasa de

una conformacin a otra. Al pasar de la eclipsada a la
alternada se desprende energa lo que indica que la
alternada es ms estable.

*La

repulsin entre la nube de electrones en los enlaces

C-H es mxima en la eclipsada y
mnima en la
alternada.
H
H

HH

H
H

H
H

H
Eclipsada

H
Alternada

23

PROPANO

ETANO

Diagrama de energa potencial de la rotacin

libre del etano

Al girar un grupo metilo alrededor del eje C-C, empezando a partir de la

conformacin alternada, la distancia entre los hidrgenos disminuye,
dando lugar a un aumento en la repulsin entre los pares enlazantes de
los enlaces C-H.
En el punto de eclipse, la molcula tiene su contenido mximo de energa.
El cambio de energa asociado a la rotacin alrededor del un enlace se
llama energa rotacional o torsional.
En este caso la superficie de energa potencial (SEP) es una funcin
sinusoidal de periodo 120 y de amplitud 2.9 kcal/mol.

PROPANO
Es un sistema parecido al etano solo que se sustituye un hidrgeno por un
metilo.

En este caso tambin las formas extremas son las alternadas y la

eclipsadas.
La barrera en este caso es mayor que en el etano debido al impedimento
estrico que en este caso involucra un metilo y un hidrgeno.
La variacin es sinusoidal porque tenemos el mismo efecto en cada giro.

BUTANO

Para distinguir una estructura de otras se emplea el prefijo sin y anti,

segn la disposicin de los enlaces de los grupos ms voluminosos.
Podemos predecir que la estabilidad de las tres conformaciones
alternadas es mayor que la de la tres eclipsadas. Pero dentro de cada
tipo qu diferencia podramos tener al efectuar un giro de 60 en
torno al enlace C2-C3 del butano?

BUTANO

Ea para la interconversin
antigauche es 3.6 kcal/mol

Concepto de confrmero:

Ea para la interconversion
gauchegauche es 4.0
kcal/mol

Las conformaciones que poseen un mnimo de energa, como gauche y

anti, interconvertibles entre si a travs de otras ms energticas se
llaman confrmeros o ismeros conformacionales.
Los confrmeros son las distintas conformaciones ms estables de un
compuesto cuya transformacin mutua exige vencer barreras
energticas generalmente pequeas.

BUTANO

Anlisis conformacional de la molcula de butano.

H3C CH3
H

CH3 CH2 CH2 CH3

H
H

H
H

H
I
CH3

CH3
IV

CH3

H
H

H
II
H CH3

CH3
H

H
H

H
H3C
V

*I: Totalmente eclipsada, sinperiplanar o sin.

*II y VI: Sesgada o gauche.
*III y V: Eclipsada o anticlinal.
*IV: Totalmente alternada, antiperiplanar o anti.
30

H CH3
H

H3C
H

CH3
H

H
III
CH3

H
VI

H
H

Introduccin

Calores de combustin

CICLOPROPANO

CICLOPROPANO
a) Tensin anular
Los cicloalcanos son menos estables que sus homlogos
alifticos debido a las tensiones producidas en el anillo

El ngulo interno del ciclopropano es de 60, mucho ms

pequeo que el ngulo natural de los hbridos sp3 (109.5).
Por tanto el solapamiento no puede ser frontal y es ms
imperfecto. Esto se demuestra experimentalmente porque
el enlace C-C es mucho ms dbil (HC-C = 65 kcal/mol) que
en un alcano lineal.

En un alcano lineal el solapamiento frontal de los orbitales

hbridos sp3 es mximo, dando lugar a un enlace C-C de gran
fortaleza (HC-C = 90 kcal/mol).
Por otra parte, los hidrgenos pueden adoptar una conformacin
alternada donde minimicen sus interacciones estricas y
orbitlicas.

Adems de la distorsin en el solapamiento de los orbitales

hbridos debido al pequeo tamao del anillo, los hidrgenos de
carbonos contiguos estn inevitablemente eclipsados. Esto
confiere una inestabilidad aadida a la molcula.

CICLOPROPANO
b) Tensin torsional

Tension debida al eclipamiento de los pares electronicos de los

enlaces C-H

CICLOBUTANO

CICLOBUTANO

CICLOHEXANO

CICLOHEXANO

CICLOHEXANO
Conformacin tipo bote simtrico

CICLOHEXANO
Conformacin tipo bote torcido

Conformaciones del ciclohexano

El anlisis conformacional del ciclohexano indica que las barreras del

potencial son mayores y por lo tanto les podemos medir fcilmente
en comparacin con las otras familias
El confrmero silla es el ms estable.
Las otras conformaciones bote y twist (bote retorcido) son menos
estables.

El ciclohexano no es conformacionalemente rgido. Es posible la

interconversin de una conformacin silla a otra, equilibrando as los

hidrgenos axiales con los ecuatoriales.
La energa de activacin para este proceso es de 10.8 kcal/mol.
Esta interconversion permite la estabilidad de los ciclohexanos
sustituidos.

En el ciclohexano se distinguen dos tipos de tomos de hidrogeno segn

su posicin relativa dentro de la molcula:
Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la molcula
(6)
Axiales: dispuesto perpendicularmente al plano de la molcula (3 + 3)

Cuando el ciclohexano tiene un sustituyente, las dos sillas en equilibrio

dejan de estar degeneradas en energa. En general, la conformacin con
el sustituyente en ecuatorial es ms estable, como lo demuestran los
siguientes datos experimentales.

Cambio de energa libre del equilibrio axial-ecuatorial para varios

sustituyentes R (Energas conformacionales).

Por qu el grupo metilo tiene una energa conformacional de 1.75

kcal/mol?.
La interaccin gauche entre
dos metilos tiene un costeo
energtico de 0,9 Kcal/mol

En el metilciclohexano hay dos interacciones de este tipo

Los sustituyentes son menos estables en disposin axial debido a la

interaccin con los grupos metileno en posiciones 3 y 5. Dependiendo del
tamao del sustituyente la interaccin ser ms o menos severa y el valor
de la energa conformacional ser ms o menos grande.

CICLOHEXANOS SUSTITUIDOS

CICLOHEXANOS SUSTITUIDOS

CICLOHEXANOS SUSTITUIDOS
Metilciclohexano

CICLOHEXANOS SUSTITUIDOS
1,3-Dimetilciclohexanos

CICLOHEXANOS SUSTITUIDOS
1,4-Dimetilciclohexanos

CICLOHEXANOS SUSTITUIDOS
Grupos muy voluminosos

a) Hidrogenacin de alquenos y alquinos:

R1C CR2
CnH2n-2
R1R2C CR3R4
CnH2n

H2
Pt, Pd o Ni

CnH2n+2

b) Reduccin de halogenuros de alquilo:

LiAlH4
R

R H

53

Zn/HCl

c) Sntesis de Wurtz:
Consiste en una reduccin bimolecular de un halogenuro
de alquilo con sodio.

2R

X +2Na

2NaX +R R

Si se emplean halogenuros de alquilo diferentes se

obtienen mezclas de productos.
d) Hidrlisis de reactivos de Grignard:
Los reactivos de Grignard son compuestos
organometlicos que poseen un enlace carbono-metal muy
reactivo formados por la reaccin de un derivado
halogenado con magnesio, utilizando ter etlico como
disolvente.


R I +Mg 54
R MgI

*El carbono unido al magnesio posee gran afinidad por los

hidrgenos cidos como los del agua y alcoholes:
CH3 CH2 CH

I + Mg

CH3

ter
etlico

CH3 CH2 CH MgI

HOH

CH3

CH3 CH2 CH H +MgIOH

CH3

e) Procedimiento de Corey-House:
Consiste en el acoplamiento de derivados halogenados
con dialquilcupratos de litio. stos son inestables por lo
ter
que se preparan in
situ:
R X +2Li
R Li +LiX
etlico Alquil-litio

2RLi +CuI
55

R2CuLi +LiI
Dialquilcuprato
de litio

*La

reaccin con un halogenuro de alquilo dar lugar al

alcano correspondiente por acoplamiento de los grupos
R1 y R2.
R12CuLi +2R2X

2R1 R2 +LiX +sales de cobre

*Independientemente

de cmo sea R1 en el
dialquilcuprato de litio es importante que R2 del
halogenuro de alquilo sea primario.

56

La fuente ms importante es el petrleo y el uso principal la

obtencin de energa mediante combustin.

Fuentes energeticas fosiles:

gas natural
petroleo
carbon
El petroleo es una mezcla compleja de hidrocarburos
1. solventes
2. gasolinas
3. materias primas para sintesis organicas
Separadas en fracciones mediante la destilacion fraccionada en
una refineria.

+CH3 +R

CH CH2

CH2CH3 +etc. +mezclas

calor/almina
o Pd o Pt
Pirlisis

X2/h(o iniciador radicalario)

X =Cl, Br
H
R CH2 CH3
R C CH3
Halogenacin
X
radicalaria
Haloalcano
O2 Combustin
CO2 +H2O

62

* Es

la descomposicin trmica de alcanos conocida como

craqueo.

* Se obtienen alquenos y alcanos de menor peso molecular.

* La reaccin transcurre a travs de radicales libres formados
por ruptura fotoqumica de enlaces C-C y C-H.

H3C CH2 CH CH2 + H2

1-Buteno
H3C CH2 CH2 CH3

H3C CH CH CH3
2-Buteno

+ H2

H3C CH CH2 + CH4

Propeno
Metano
CH2 CH2 + CH3 CH3
Etano
63 Eteno

El

craqueo o cracking se puede definir como el

proceso qumico por el cual un compuesto qumico
(normalmente orgnico) que se descompone o
fracciona en compuestos ms simples. El craqueo es
llevado a cabo por mtodos trmico, cataltico, o
hidrocracking.

Se suele utilizar en el petrleo. Aqu pueden ver una

imagen que muestra los compuestos que se pueden
formar mediante el cracking del petrleo.

OXIDACIN
Las reaccion ms importante de los alcanos es la
combustin (oxidacin rpida).
Alcanos usados como combustibles.

Metano gas natural

Propano usado en cocinas de gas
Butano encededores
Gasolina mezcla de hidrocarburos

*Es

la reaccin qumica en la que un alcano u otro

compuesto orgnico se convierte en dixido de carbono
y agua.

*Pese a que la reaccin es exotrmica es necesario una

chispa o llama para iniciarla.
2 CnH2n+2 +(3n+1) O2

2nCO2 +(2n+2)H2O +calor

*El calor liberado se denomina calor de combustin.

66

Los alcanos reaccionan con los halgenos, principalmente

cloro y bromo; la reaccin es fotoqumica, es decir
necesita presencia de luz, pudiendo realizarse tambin en
la oscuridad a altas temperaturas (de 250C o mayor)
La halogenacin es una reaccin de sustitucin, logrando
sustituirse en la molcula del alcano, tomos de hidrgeno
por tomos de halgeno.

71

* Tratamiento

de un alcano con un halgeno en presencia de luz

ultravioleta o alta temperatura (300-400 oC).

CH4 +Cl2

CH3Cl +HCl

CH3CH3 +Cl2

CH3CH2Cl +HCl
Halogenuro Halogenuro
de alquilo
de hidrgeno

* La reaccin tiene lugar normalmente con cloro y bromo; con flor

reacciona de forma explosiva, mientras que con iodo no tiene

lugar.
* Mecanismo: Reaccin homoltica que transcurre a travs de un
mecanismo radicalario (reaccin en cadena).
72

*Etapas:
a) Iniciacin: El halgeno se excinde homolticamente
dando lugar a dos radicales.
Cl2
Cl +Cl
b) Propagacin: El tomo de halgeno, inicialmente
formado, sustrae un hidrgeno de la cadena carbonada.
R H + Cl
R + HCl
El radical formado ataca a otra molcula de halgeno
originando un halogenuro de alquilo y un nuevo tomo de
halgeno que prosigue
la reaccin en +cadena.
R + Cl2
R Cl Cl
R + Cl
R Cl
Cl2
c) Terminacin: Los tomos se unen entreCls.+ Cl
R2
R +R
73

* Ejemplo:
H H H
H C C C H

H H H

Cl2/h

C C C H +H C C C H

Cl

H H H
1-Clopropano

H H H

H Cl H
H H H
2-Cloropropano

Existen dos factores determinantes:

a) La estabilidad de los radicales alquilo.
b) La selectividad del halgeno en cuestin.
a) El orden de estabilidad para radicales alquilo es:
CH3
CH3 C
CH3

CH3 CH2 CH2

CH3 C CH3
H
74

CH3

b) Selectividad del halgeno:

* El orden de reactividad de los halgenos es: F>Cl>Br>I

* Las fluoraciones no son atractivas debido a que son a menudo
violentas e incontrolables.

* La

iodacin
radicalaria
falla
termodinmicamente desfavorable.

debido

que

es

* El

problema de la cloracin es su baja selectividad que

conduce a mezclas de ismeros a menudo difciles de separar.
Para solventar este problema se usan alcanos con un solo tipo
de hidrgeno que producen un nico producto.

* La

bromacin suele ser el mtodo de halogenacin de alcanos

ms utilizado en laboratorios de investigacin. Ello es debido a
su alta selectividad; la reaccin tiene lugar sobre el carbono
ms sustituido, incluso en los casos estadsticamente
desfavorables.
75