Modelado y Simulado de Materiales Avanzados.

Tema: Leyes de la Termodinmica.

Lezo Salazar David

Mendoza Manrquez Adriana

Introduccin.
Ciencia.
Therme.
Dynamis.

Referencia 1

Introduccin.

Referencia 1

Introduccin.

Figura 1.

Figura 2.

Figura 3.
Referencia 1

Introduccin.

Referencia 1

Introduccin.
Proceso

isotrmico.
Proceso isobrico.
Proceso isomtrico o
isocrico.

Referencia 1

Introduccin.
Escalas

de temperatura.

Celsius.
Fahrenheit.
Kelvin.
Rankine.

Referencia 1

LEY CERO DE LA TERMODINMICA

Dos sistemas que separadamente estn en equilibrio trmico con un tercer
sistema, estn en equilibrio trmico tambin entre s

Referencia 1

LEY CERO DE LA TERMODINMICA

Referencia 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La primera ley es la conservacin de la energa aplicado a un sistema de
muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa
interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna
cambia en

U = UB - UA

No es posible conocer la energa de un sistema,

slo conocemos su cambio en un proceso

W<0

W>0

U = Q + W

SISTEMA
Q<0
Q>0
Referencia 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

U = Q + W

U f (T,P,V)

U = funcin de estado extensiva.

Q y W no son funciones de estado. Ya que
conociendo los estados inicial y final no se puede
conocer Q o W.
Tanto Q como W dependen del camino seguido
para ir del estado 1 al estado 2.
Referencia 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

U= Q + W

W>0
Q>0

SISTEMA

W<0
Q<0

Proceso cclico
U = 0 W = Q
Proceso no es cclico
U 0
Proceso a volumen constante
U = Q
Proceso aislado
U = W
Si el sistema realiza trabajo
U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema
U aumenta.
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con
un foco a temperatura superior,
U aumenta
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un
foco a una temperatura inferior,
U disminuye.

Referencia 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

En un sistema adiabtico, la energa interna slo puede cambiar por
transferencia de trabajo con el entorno.
U = Q + W
En un sistema diatrmico, la energa interna puede cambiar
por transferencia de calor y trabajo con el entorno.
U = Q + W

Referencia 2

Procesos Especficos y la Primera Ley

Proceso

Definicin

Consecuencia de
la 1ra Ley

Adiabtico

Q=0

U = W

Isocrico

W=0

U = Q

Cclico

U = 0

Q=W
Referencia 3

ENTALPA (H)
La entalpa es el calor absorbido o liberado en un proceso a presin
constante

Funcin de estado H f

H U + PV

(T,P,V,U)
Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)
H H [J/mol]
n

Referencia 3

Proceso A Presin Constante.

U = Q + W
V
= Q V Pext dV
1

U=Uf - Ui

= QP - P dV

A presin
constante

= QP P (V2-V1)

QP = U + P (V2-V1)
QP = (U2 + PV2) - (U1+ PV1) = H
H2

H1
Referencia 3

 Proceso exotrmico es cualquier proceso que cede calor, es

decir, transfiere energa trmica hacia los alrededores.

Proceso endotrmico, en
suministrar calor al sistema.

el

cual

los

alrededores

deben

Referencia 3

Relacin Qv con Qp (gases)

H=U+PV
Aplicando la ecuacin de los gases:
PV=nRT
y si P y T son constantes la ecuacin se cumplir para los
estados inicial y final:
PV=nRT

H=U+nRT
Referencia 3

Entropa (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y
tabularse.
S = Sfinal Sinicial
Existen tablas de S (entropa molar estndar) de diferentes
sustancias.
En una reaccin qumica:
S = np Sproductos nr Sreactivos
La entropa es una funcin de estado.
Referencia 3

Segunda Ley de la Termodinmica.

En cualquier proceso espontneo la entropa
total del universo tiende a aumentar siempre
Suniverso = Ssistema + Sentorno 0
A veces el sistema pierde entropa (se ordena)
espontneamente. En dichos casos el entorno se
desordena.
Referencia 3

La entropa (S) es una medida de la aleatoriedad o

desorden de un sistema.
orden

desorden

S = Sf - Si
Si el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento en
la aleatoriedad
Sf > Si

S > 0

Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado que el

estado lquido y el estado lquido es ms ordenado que el estado
gaseoso
Sslido< Slliquido<< Sgas
Referencia 3

Cambios de entropa en los alrededores (Salred)

Calor

Proceso exotrmico
Salred > 0

Sistema

Energa

Sistema

Alrededores
Energa

Alrededores

Proceso endotrmico
Salred < 0
Referencia 3

Proceso espontneo:
Suniverso = Ssistema + Salrededor > 0

Proceso en equilibrio:
Suniverso = Ssistema + Salrededor = 0

Referencia 3

Tercera Ley de la Termodinmica

La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0 (mximo

orden).

Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura.

CUIDADO! Las S de los elementos en condiciones estndar no

son 0 sino que es positiva.

Referencia 3

Energa libre de Gibbs (G)

(energa libre o entalpa libre)

En procesos a T constante se define como:

G=HTS

G = H T S

En condiciones estndar: G = H T S

Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontneos)

Multiplicando por T y como T Sentorno = Hsist

T Suniverso = T Ssist + Hsist = G < 0

En procesos espontneos: G < 0

Si G. > 0

Si G. = 0 el sistema est en equilibrio

la reaccin no es espontnea

Referencia 3

Espontaneidad en las Reacciones Qumicas

H > 0
H < 0
S
S > 0
S > 0
Espontnea a
todas las
temperaturas

Espontnea a
temperaturas
altas

H < 0
S < 0

H > 0
S < 0

Espontnea a
temperaturas
bajas

No Espontnea a
cualquier
temperaturas

Referencia 3

Vibraciones moleculares.
La vibracin molecular es el movimiento de las moleculas en un
cuerpo debido al su temperatura y presin, a mayor temperatura las
moleculas vibran mas, la presin igual influye pero al revs, a mayor
presin menor movimiento, as que mientras menor presin y mayor
temperatura las moleculas vibran mas y eventualmente se desprenden
como lquidos y luego se evaporan como gases, y a menor tiempo y
mayor presin las moleculas gaseosas se condensan en lquidos y
luego
solidifican
en
solidos.

Referencias.
1.

Termodinmica, Yunus A. engel & Michael A. BOLES, SEXTA

EDICIN, Mcgraw-hill/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. De C.V.
2009.

2.

Termodinmica, Kurt C. Rolle, Pearson Educacin, 2006.

3.

Termodinmica, CRISTOBAL FERNANDEZ

UNIVERSITARIA RAMON ARECES, 2009.

PINEDA,

Editorial