Interfaces de

cristal en
estado fundido

Surgen fenmenos capilares durante

la solidificacin, durante la
congelacin de una masa fundida
para producir un cristal como:

Evolucin
de las
superficies
y las
interfaces:
Las propiedades
de una fase en
masa se alteran
cerca de sus
superficies,
debido a la
generacin de
una interface.

Relacin
superficievolumen
Cuando una fase
tiene una pequea
superficie de
volumen, los efectos
sobre sus
propiedades
termodinmicas de
las fuerzas
interfaciales o de
superficies estn
desequilibradas y
tambin siguen
siendo muy
pequeas.

Hay una amplia escala de

longitud que van desde
macroscpicas hasta
microscpicas que se
producen durante la
solidificacin, estas
longitudes son causadas
fundamentalmente por
interacciones complejas que
ocurren en las fuerzas
interatmicos actuando en
la interfaz solido-liquido.

Longitud
de
escalas
en
solidificac
in:

Estructur
a de
mesoesc
ala:

A mesoescala
combinadas con altas
temperaturas y
velocidades de
difusin rapidas
producen
interacciones
significativas que
producen una gran
variedad de
microestructuras.

Se desarrollan durante el
movimiento de las
interfaces inestables. Mas
especficamente, los
procesos de solidificacin a
menudo producen
microestructuras complejas
con dimensiones lineales
minimas tan pequeas
como 0.01Mm (10nm).

Interfaces
planas y curvas

Para la teora de la
estabilidad del crecimiento
de cristales, se desarrollara
una comprensin mas
completa de la estabilidad de
la interface y la
microestructura,
considerando algunos
conceptos bsicos como los
atributos geomtricos y
cinticos de la curva

Parches de
superficieCualquier
Parche de
coordenad
as Monge.

Representacin local de
una superficie geomtrica,
o interfaz, a escala lo
suficientemente pequeo
como para capturar
propiedades geomtricas
uniformes sobre algn
punto (x1, x2, x3).

pequea regin
lisa de una
superficie que
contiene un
punto arbitrario
situado en el
espacio
tridimensional

Una interfaz
slido-lquido
agudo, se puede
modelar
geomtricamente
como un conjunto
de pequeos
parches de
superficie.

Estos parches
permiten la
caracterizacin de la
curvatura en cada
punto en la interfaz,
especificando un
conjunto de
propiedades
geomtricas nicas.

Las curvaturas
Curvatu
ra

El parche Monge
debe ser elegido en
una escala lo
suficientemente
pequea para
permitir que los
radios de curvaturas
se consideren como
constantes sobre el
rea del parche.

Propiedad geomtrica
de una curva plana que
mide el cambio del
ngulo de orientacin
, del vector normal
con respecto al
desplazamiento a lo
largo de la longitud de
arco curva S es decir:

d /
dS.

Una interface slido-lquido

se puede analizar
geomtricamente teniendo
en cuenta que consisten en
una coleccin de parches y
que cada uno esta en
sentido diferente y esto
define la geometra de la
superficie local nicamente
en un punto de la interfaz.

Para las dos

curvaturas del
parche se
designa como
un elemento
de matriz.

Hay dos invariantes

importantes del
tensor de curvatura
que tienen un
significado especial
con respecto a las
propiedades
geomtricas y
termodinmicas de
interfaces.

Curvat
ura
Media:

La curvatura
media de la
superficie H, en un
punto en la
interfaz slidolquido se define
como un medio de
la traza de la
matriz de
curvatura.

Curvatu
ra
Gaussia
na:

La curvatura de
Gauss, llamado as
por el matemtico
alemn Carl
Friedrich Gauss,
se define como el
determinante de
la matriz de
curvatura.

Las ecuaciones
cinemticas que
rigen los cambios
de curvatura para
una interfaz suave
del objeto a la
deformacin
continua se deriv
por Drew.

La cinemtica de la deformacin
interfacial

La media y
curvaturas de
Gauss a
continuacin,
satisfacen una
relacin
cinemtica
especial:

Esta ecuacin
relaciona las
curvaturas medias
gaussianas y bajo el
movimiento normal
uniforme de una
interfaz.

Un ejemplo es
el crecimiento
o la
fusin de un
cristal esfrica

La capilaridad Clsica
Con el tratamiento clsico
de Gibbs de los efectos de
capilaridad y excesos de
superficie de solutos se
dieron cuenta de la
energa libre o solucin
adsorbida, que fue
asociada a los cambios
estructurales o qumicos
en una interface.

Si una interface es plana

como se muestra a
continuacin la posicin
precisa de la superficie
divisora no es
importante, como un
desplazamiento o
movimiento de una
superficie plana ni
cambia su rea ni su
energa superficial

Sin embargo,
cuando una
interfaz es curva,
la localizacin de la
posicin exacta de
su superficie de
separacin puede
ser no trivial.

Interfa
ces
A= rea de la
seccin
transversal de la
interfaz formada
entre dos fases,
indicada en
general como 1 y
2

Una forma
de la
expansin
de CahnHilliard
siguiente:

demostraron que la
energa libre de un
sistema binario no
homogneo se puede
representar en una
dimensin espacial X,
como un desarrollo en
serie de Taylor en la
concentracin local, CB
(x), utilizando potencias
pares de sus derivadas
espaciales a travs de la
fase.

nv= nmero
de moles de
esta mezcla
por unidad de
volumen

K1= es el
coeficiente del
trmino de
energa del
gradiente
cuadrado, y
establece que la
energa sancin

Helmholtz en la
siguiente figura
muestra la diferencia
de potencial f(C) entre
la solucin homognea
y sus componentes
ponderados A y B para
formar la solucin.

Energa Interfacial

El exceso de energa libre por

unidad de rea de la interface
Y1, Y2, asociado con la
transicin entre las fases 1 y
2 se puede encontrar,
restando la energa libre de
Helmholtz especfica por
unidad de superficie para un
sistema uniforme que
consiste en fases homogneas
a partir de la energa total
libre de Helmholtz, Ftot

Las composiciones de las fases homogneas 1 y 2, son

C1 y C2, respectivamente.
Aqu la condicin habitual de equilibrio qumico entre
fases uniformes se ha aplicado: es decir las energas
libres molares parciales, o qumico potenciales de los
componentes en cada fase son iguales.

La aplicacin de
esta teora sin
embargo,
requiere que las
curvas de
composicin de
energa libre se
conozcan o sean
modeladas.

La frmula de
Cahn-Hilliard
ofrece una
representacin
til de la energa
libre total de una
fase que contiene
las interfaces y
sus gradientes
locales asociados.
Pueden calcularse a
partir de los modelos
termodinmicos de
soluciones
especficas o
estimarse a partir de
dinmica molecular a
travs de mtodos
numricos

EFECTO DE
GIBBSTHOMSON

EQUILIBRIO EN LA INTERFASE CURVEADA

Los cambios de
energa libre
asociada con el
movimiento de una
interface curveada
involucran tanto a
cambios en el rea
y volumen de las
fases.
Donde:
la tasa de tiempo total del
cambio de la energa libre
(G) puede dividirse en
trminos relacionados con el
volumen de cada fase, y un
trmino dependiente del
rea.

La relacin de GibbsThomson se aplica a menudo

a problemas de capilaridad
en solidificacin utilizando
los principales radios en un
punto en la interface slidolquido. Sustituyendo se
obtiene una forma
equivalente de la relacin de
Gibbs-Thomson expresa en
trminos de los radios de
curvatura principales,

Potenciale
s qumicos
en las
curvaturas
en las
interfaces

El potencial
qumico, (H)
que es la energa
libre molar
parcial del
componente
nico que
comprende una
fase pura con una
interfaz de
curvasdesplazamientos
respecto su
potencial qumico

La
influencia
de
GibbsThomson
de
curvatura
interfacial se muestra para
disminuir la temperatura de
fusin de curvatura media
positiva, H> 0, y para elevar la
temperatura de fusin de
curvatura media negativa, H
<0. La temperatura y la
energa de fusin cambios son
pequeos,
tpicamente
en
relacin con cambios de menos
de 10-2 K desde el punto de
fusin 'mayor', Tm. Como se
muestra, Tm es la temperatura
de fusin normal, que se aplica
a una interfaz planar, H = 0, a
una presin, Pmelt.

Formas
interfaciales
Existen descripciones simples
de la geometra diferencial
que rara vez se aplican como
formas realistas de las
fronteras de cristal en fusin,
estas descripciones ayuda en
el desarrollo de una
apreciacin de cmo
capilaridad influye en el
comportamiento de las
interfaces slido-lquido
complejas durante la
solidificacin

Esferas y superficies
elpticas: Un cristal
esfrico en equilibrio
con su masa fundida es
geomtricamente
caracterizado por tener
curvaturas principales
iguales en todos los
puntos.

Interfaces generales de
slido-liquido: Cuando se
ve en general, las
interfaces slido-lquido
pueden exhibir casi todas
las formas imaginables de
la geometra de la

Cilindros y superficies
parablicas: las interfaces
cilndricas se generan
mediante el barrido de una
generatriz recta en la tercera
dimensin sobre una curva
cerrada.
Minimals y
superficies
hiperblicas: Otra
clase interesante
de superficies son
minimals '', que
minimizan sus
reas de superficie
sujeta a ciertas
limitaciones al igual
que las esferas

La ecuacin de Kelvin
La ecuacin de Kelvin, proporciona la base
fundamental para explicar las influencias sutiles de
curvatura en una fase condensada y su vapor.

Bosquejo de una pequea

regin dendrtica
ramificado que presenta
una variedad de
caractersticas
geomtricas. A) es una
regin umbilical, que acta
como una parte de una
esfera, con igualdad de
radios principales de
curvatura. B) es una regin
convexa en general,
denominado
geomtricamente
"elptica". C) es una zona
de contacto cncava,
denominado
geomtricamente
'hiperboloide'. D) es una
regin casi cilndrica, o

SUSTANCIAS
PURAS

Ciclo termodinmico que explora la ecuacin de Kelvin,

relacionando el cambio de presin de vapor, o potencial
qumico, con curvatura. El depsito de la izquierda contiene la
fase de "mayor" pureza (que carece de impurezas). El
microprocesador representa el potencial qumico de referencia
de la de un solo componente a la temperatura T y presin P 0.
El depsito de la derecha contiene una gran cantidad de finas
gotas de la misma sustancia pura con un radio R, y R
potencial qumico.

1. Evaporacin
reversible de una
unidad de masa (1
mol) bajo
temperatura de
equilibrio, T, y la
presin, P0, no causa
ningn cambio en el
depsito funcin de
Gibbs de la izquierda,
o potencial qumico.
3. El vapor (VAP),
ahora comprimido a P
(R), y se transfiri al
depsito de la derecha
puede ser reversible
condensa en una masa
molar de finas gotitas,
de nuevo sin ningn
cambio en funcin de
Gibbs del sistema.

2. El molar del
vapor producido
en la etapa 1
ahora se debe
comprimir
isotrmicamente,
a partir de P0 P
(R) para permitir
la transferencia
lenta, sin friccin
de esta masa
molar a la
derecha
yacimiento.

Diagrama de cuerpo libre de

una gota esfrica con radio
R, sin perjuicio de su tensin
superficial, , que acta
sobre la interface de curva
entre las fases condensadas
y de vapor. La presin
interna es Pdrop, dnde la
presin est fuera de la
gota es su presin de vapor
P (R).

Aleaciones
Parcela de la ecuacin de Kelvin
que muestra la influencia de
(adimensional)
significa
la
curvatura
de
la
actividad
termodinmica
de
un
componente. Esta trama revela
cmo las interfaces convexas (H>
0), tales como las superficies de
las gotitas, aumentar la actividad,
presin de vapor, y la solubilidad
de un componente, i, mientras
que las interfaces cncavas (H
<0) deprimen la actividad. Tenga
en cuenta que el rango de la
curvatura de las estructuras de
solidificacin realistas es muy
pequea, lo que justifica la

Resume
n.

La cinemtica de
desplazamiento de un
pequeo parche de rea de
interfase, haciendo con ello
que la congelacin o fusin se
describa en trminos de dos
variantes de la curvatura , H ,
mientras que el segundo es la
curvatura de Gauss , K.

La termodinmica de superficie, en
concreto y la teora de la capilaridad
clsica , permite la introduccin de los
aspectos fsicos , ms que
geomtricas , de las interfaces slidolquido , incluyendo su energa
superficial especfica y las
distribuciones de los parmetros de
masa y de orden que se produce al
ocurrir en las interfaces de cristal de
fusin.

Se mencionan algunos
mtodos computacional
recientes utilizando
dinmica molecular ,
sobre todo los de Hoyt y
Asta que proporcionan
estimaciones de la
energa interfacial slidolquido y su anisotropa
basada en la aplicacin
del teorema de
fluctuacin - disipacin a
la configuracin molecular
de una interfase del
cristal de fusin
compuesta de pura Ni.

La relacin de GibbsThomson se deriva, que

conecta el punto de un
material de fusin de
equilibrio a su curvatura
media , y la ecuacin de
Kelvin relacionada que
da el cambio en el
potencial qumico de un
componente con
curvatura , y el cambio
correspondiente en la
solubilidad .