TRABAJO #1

Equilibrio qumico y cintica de

reaccin
Asignatura: Combustin
Estudiante: Santiago Madrin Molina

EQUILIBRIO QUMICO
Memorias de calculo:

EQUILIBRIO QUMICO

EQUILIBRIO QUMICO

Calculo temperatura de llama

adiabtica

Validacin del programa computacional

Para P=1atm y phi=0,5 hasta 1,4.

Fracciones molares vs phi

T_ad vs phi

0.2
2400
0.15

2200
O2
H2

0.1

CO2
CO
H2O

0.05

2000
1800
1600
1400
1200

0
0.4
-0.05

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1000
0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

Comparacin
Especies
O2
H2
N2
C_s
CO2
CO
H2O
C_g
H
O
OH
NO
N

MATLAB
% v/v
-6,50E-03
7,170
52,390
0,0953
[moles]
7,870
10,060
18,140
1,64E-05
3,83E-04
2,20E-04
0,089
4,280
2,09E-05

CEA
% v/v
0,103
13,058
56,388

ChemKin
% v/v
0,5552
0,46
70,56

<<<<<<
1,199
11,927
9,693
NA
5,533
0,35
1,468
0,28
NA

NA
8,15
1,26
18,11
NA
0,053
0,034
0,448
0,371
NA

Equilibrio a temperatura pre-establecida vs Equilibrio

T_ad
Si existe una diferencia entre calcular
las concentraciones de equilibrio para
una
temperatura
constante,
que
hacerlo para la temperatura de llama
adiabtica (manteniendo para ambos
casos la presin y la relacin de
equivalencia constante), puesto que
para el caso de temperatura constante
se fuerza a que las reacciones alcancen
el equilibrio para un valor de
temperatura constante, que incluso
puede ser mayor a la temperatura de
llama adiabtica, lo cual modifica los
valores de las constantes de equilibrio,
alterando
consecuentemente
las
fracciones molares de las especies
presentes. Con las tablas JANAF se
pueden calcular las constantes de
equilibrio para temperaturas de hasta

T=T_ad

O2
H2
N2
C_s
CO2
CO
H2O
C_g
H
O
OH
NO

T=3500
K

0,000065
3 0,06555
0,073257
89 0,02558
0,525610
11 0,51060
0,095280
36 0,00135
0,078532
23 -0,01805
0,100935
73 0,10875
0,180767
88 0,03388
1,64E-07 0,00290
7,91E-09 0,14978
4,55E-09 0,12487
0,000850
93 0,05918
0,042983
81 0,15432

Carbono slido (grafito)

phi
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
1,2
1,3
1,4

C_s [Moles]
0
0
0
0,09586322
0,09560527
0,09528036
0,09565311
0,09573575
0,09587687
0,09573273

Grafito vs phi
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

Cintica Qumica
Memorias de calculo:

Cintica Qumica

Se resolvieron las ecuaciones ODE de

forma
simultnea
utilizando
la
funcin de MATLAB ODE45 y ODE15s
(para los casos en que ODE45 se
demoraba mucho, debido a la
naturaleza stiff del problema).

Cintica Qumica

Para el conocer la variacin de la temperatura y de

la presin en el tiempo (suponiendo un reactor
homogneo de volumen constante), se establece
una rutina (for-end), en donde se establecen
pequeos intervalos de tiempo para los cuales de
resuelve el sistema ODE, y se utilizan los resultados
obtenidos como condiciones iniciales para el paso
de tiempo siguiente (mtodo forward).

Validacin del programa computacional

Para phi=1, se obtienen los siguientes
resultados:

Validacin del programa computacional

Resultados utilizando el cdigo propio de MATLAB para
phi=1 y una P_i=1atm y T_i=1500K:

Validacin del programa computacional

Resultados utilizando ChemKin Pro para phi=1:

Validacin del programa computacional

Resultados utilizando ChemKin Pro para phi=1:

Cintica vs Equilibrio
Los valores obtenidos mediante el cdigo de equilibrio y el
cdigo de cintica no son comparables entre s, pues en el
modelo de equilibrio en la combustin se utiliz aire, mientras
para el caso de cintica se utiliz oxgeno puro (O2), revisando
recientemente el enunciado del problema me doy cuenta que
fue error mo asumir la combustin del metano con oxgeno
puro y no con aire, esto lo hice basndome en el hecho que en
el mecanismo WD no aparece el nitrgeno, sin embargo el
nitrgeno se puede introducir como una especie estable que
nicamente diluye a las dems especie, sin embargo por
escases de tiempo no modifico el cdigo que he elaborado.

T constante vs T variable
Las composiciones finales de las especies cambian si se les
calcula con el mtodo (a) o con el mtodo (b), pues en el caso
(a) la temperatura permanece constante mientras en el caso
(b) est varia conforme las reacciones liberan calor y
conforme al tipo de reactor que se est utilizando (en este
caso es un reactor a volumen constante), por lo tanto en
ambos casos las tasas de reaccin resultan ser diferentes,
pues estas dependen de la temperatura, consecuentemente
las concentraciones finales son distintas dependiendo si se
evalan utilizando el mtodo (a) o el mtodo (b).

Preguntas?
Gracias