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LIQUIDOS IONICOS

El hielo fundido(agua) y el NaCl fundido son claros e incoloro, sus


viscosidades y conductividades trmicas no son muy diferentes

La diferencia entre las sales fundidas y el hielo fundido radica en los valores de
la conductividad especfica

La mayora de las sales fundidas se parecen al agua y cerca de sus puntos de


fusin tienen conductividades trmicas y tensiones superficiales del mismo
orden de magnitud que las del agua, estas sales fundidas son estables
entre los 300 y 1250 oC

Sin embargo hay sales que son lquidos a temperaturas ms bajas

Otra clase de lquidos inicos son los xidos fundidos

En la disolucin acuosa los iones + y estn separadas por las masas de


agua se desplazan en sentidos opuestos. En los lquidos inicos no hay
agua en la que floten los iones; los iones se rozan entre s

Como se forma un lquido inico


un lquido inico simple nace de la fusin de una red
inica o por condensacin de un vapor de iones.

Para una sal fundida se dispone de


modelos basados en la red cristalina y en
la fase gaseosa.
Estos dos modelos pretenden explicar el
aumento de volumen durante la fusin
por la aparicin de espacios vacos.
El modo de explicar estos espacios vacos
es lo que diferencia unos de otros.

Los iones se encuentran casi a las


mismas distancias internucleares en una
sal fundida que en el cristal inico.
cristal sal fundida
LiCl
2.66
2.47
KCl
3.26
3.10
Las distancias estan expresadas en
amstrong.

Cuando se funde una red inica, se observa


que se producen aumentos entre el 10 y 25%
en el volumen del sistema.
Sistema
% aumento
NaCl
25
KCl
17
NaNO3
11
A consecuencia de este cambio de volumen
durante la fusin se producen vacios llamados
vacantes,huecos,volumen libre,etc.

El modelo de las vacantes trata a una sal fundida como un cristal


inico con defectos de Schottky, que se producen cuando los iones
del retculo cristalino se desplazan hasta la superficie del cristal.
El movimiento hasta la superficie explica la expansin del volumen y la
creacin de puntos vacantes dentro del sistema justifica la
existencia de espacio vaco.

En el modelo de los huecos, se considera que el espacio vaco surge de la


aparicin de fluctuaciones de densidad local generadas tcnicamente. Los
huecos que constituyen el espacio hueco son de tamaos y situacin
establecidos al azar. Es importante tener en cuenta que los huecos estn
cambiando constantemente de tamao, formndose huecos nuevos y
desapareciendo otros existentes. Adems, los huecos pueden desplazarse
segn un mecanismo que consiste en que un in salte al hueco dando origen a
un nuevo hueco en el punto que ha abandonado.

La teora de las celdas se basa en considerar el espacio


disponible para el movimiento de una partcula. La
transcisin del estado gaseoso al estado lquido va
acompaada por una reduccin drstica de su territorio.
En fase gaseosa una partcula dispone de todo el volumen
del recipiente que lo contiene, en el estado lquido la
partcula queda confinada a una celda. Sin embargo,
dentro de la celda la partcula dispone de un volumen libre
para su movimiento. La teora de las celdas excluye la
ocupacin mltiple de las mismas y por ello no puede
explicar el aumento de volumen durante la fusin.

La teora del volumen libre en el lquido no admite que las celdas y


los volmenes libres sean iguales para todas las partculas. Es el
lquido como conjunto el que dispone de un cierto volumen libre y
se presenta una distribucin de los volmenes libres en las celdas.
Por tanto, las celdas se dilatan y se contraen y la distancia media
entre las partculas no es necesario que aumente para explicar el
incremento del volumen libre lquido, que justifica el incremento de
volumen durante la fusin.

Formacin de un hueco
Furth consider que un hueco de una sal fundida se comporta de
forma semejante a una burbuja en un lquido.
Sobre la superficie de la burbuja acta una presin neta o resultante.

Transporte en las sales fundidas


No hay gradiente de concentracin en un
electrlito lquido puro por carecer de
disolvente.
El campo de interaccin in-in es una
constante en un electrlito puro lquido.

Autodifusin de electrlitos lquidos


puros
Supongamos que en un electrlito de cloruro sdico
lquido se sustituye iones Na+ por un istopo radiactivo
del sodio, vamos a comprobar la electroneutralidad y la
difusn del trazador por la existencia de un gradiente de
concentracin para iones trazadores.

Viscosidad y conductividad
La viscosidad de las sales fundidas o
electrlitos lquidos puros varan con la
temperatura y estn dados por las
siguientes ecuaciones respectivamente.
= o e+E/RT

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