1

Destilacin
MARYURIS VEGA OROZCO

Ley de Raoult

[1]

[2]

Como la fraccin molar en

la fase de vapor es la
relacin entre la presin
parcial y la total

3
Volatilidad de un componente en una mezcla:
es la relacin entre su presin parcial de
vapor y su concentracin en fase liquida

DEFINICIONES

Volatilidad
relativa: es el cociente entre las

volatilidades del componente mas voltil y del

menos voltil ( )

EJEMPLO
TENSIONES DE VAPOR
Si la mezcla cumple la ley de raoult
Determnese:

TC

HEPTANO

OCTANO

TC

HEPTANO OCTANO

98.4

760

337

114

1165

540

100

795

356

116

1128

574

102

841

380

118

1296

609

104

890

406

120

1368

647

b) La volatilidad relativa a cada temperatura

106

941

429

122

1442

687

108

993

452

124

1528

729

110

1049

479

125,6

1593

760

c) La
relacin
analtica
entre
las
composiciones de equilibrio de la mezcla a
la presin de 1 atm, tomando el valor
medio de la volatilidad relativa

112

1104

510

a) Datos de equilibrio para el sistema a

presin de 1 atm y calculados directamente
a partir de las presiones de vapor

Solucin

Para 98,4c y 1 atm

Clculos
DATOS CALCULADOS
TC

TC

98.4

2.255

114

0.352

0.541

2.157

100

0.922 0,963

2.233

116

0.284

0.450

2.139

102

0.824 0.912

2.213

118

0.220

0.375

2.128

104

0.733 0.862

2.192

120

0.156

0.282

2.114

106

0.647 0.801

2.193

122

0.097

0.184

2.099

108

0.569 0.743

2.197

124

0.039

0,078

2.096

110

0.495 0,681

2.190

125,6

2.096

112

0,421 0,613

2,165

Se calcula el promedio de
C)
las volatilidades relativas y
resulta aprox 2,17 y de la
ec.10 obtenemos

Desviaciones de la idealidad
Desviaciones positivas:

Desviaciones negativas :

PT >P prevista por la ley de raoult

PT< P prevista por la ley de raoult

Para disoluciones diluidas se puede

aplicar la ley de Henry

Sin embargo cuando la

concentracin de un componente
expresada en fraccin molar se
aproxima a la unidad su
comportamiento se aproxima a la ley
de raoult, por lo tanto para
disoluciones muy concentradas se
puede aplicar esta ley como limite al
componente que se halla en mayor
proporcin

Correccin de la ley de raoult

Los coeficientes de actividad Varan con la concentracin siendo

mayores que la unidad para mezclas con desviacin positiva y menores
que la unidad para mezclas con desviacin negativa; en cualquier caso
se aproxima a 1 la fraccin molar del componente considerado

Mezclas azeotropicas

Cuando las desviaciones de la ley de raoult son suficientemente

grandes por el hecho que el vapor producido por la evaporacin
parcialdel lquido tiene la misma composicin que ellquido. La mezcla
en ebullicin constantemuestra un punto mximo o mnimo de
ebullicin, comparado con el de otras mezclas delas mismas
sustancias. correspondiendo dicho mx. o min a la composicin del
azeotropo

10
mezcla azeotrpica de punto
de ebullicin mnimo

presenta el mx. en la presin de vapor que corresponde a

un min en la Te y se denomina mezcla con azeotropo min
Como caracterstica se observa la existencia de un punto
singular (N) en el que la composicin del lquido es igual a
la del vapor

mezcla azeotrpica de punto

de ebullicin mximo

presentan un mn. en la presin total

y por tanto un mx. en las
temperaturas de ebullicin. Como
caracterstica
se
observa
la
existencia de un punto singular (M)
en el que la composicin del lquido
y el vapor son iguales.

11

Mezclas azeotropicas

Las
mezclas
cuya
concentracin es menor que
la
correspondiente
al
azeotropo
dan lugar
en
ebullicin aun vapor mas rico
en el componente mas voltil
que el liq de partida

Las
mezclas
cuya
concentracin superior que la
correspondiente al azeotropo
dan lugar en ebullicin aun
vapor mas pobre en el
componente mas voltil que
el liq de partida

Las
mezclas
cuya
concentracin es igual que la
correspondiente al azeotropo
dan lugar en ebullicin aun
vapor de igual composicin
por lo tanto no pueden
separarse por destilacin

12

Mezclas azeotropicas

Analogas para
mezclas de
azeotropo mx. a
partir de las
ecuaciones 5-11 y
5-12

Analogas para
mezclas de
azeotropo min.

El coeficiente de
actividad del
componente menos
voltil > coeficiente
entre las tenciones de
vapor del coeficiente as
voltil y menos voltil

13

Referencias
HTTP://ES.SLIDESHARE.NET/DAVPETT/GUIA-OPERACIONES-UNITARIAS-3
HTTPS://ES.SCRIBD.COM/DOC/244410936/1-AZEOTROPO-PDF
HTTP://APUNTESCIENTIFICOS.ORG/AZEOTROPOS-IBQ2.HTML