ESCUELA DE INGENIERIA DE

PETRLEOS

CORROSIN
INTEGRANTES:
Bao Cristian
Chango Pablo
Morales Mara Jos
Rosero Stiven
ENERO 2015

MODELO DE
PRDIDAS POR
CORROSIN PARA
BUQUES DE
PETRLEO CRUDO

Introduccin
Este estudio
investiga los
efectos de
temperatura,
dixido de
carbono y
concentracion
es de cido
sulfhdrico,
sobre el
comportamien
to de la
corrosin en
barcos de
acero.

Se propone un
nuevo modelo
de prdidas de
corrosin
basado en un
modelo de
corrosin
dependiente
del tiempo
estndar no
lineal
modificado
por el efecto
de los factores
exgenos
diferentes
contenidos en
la atmsfera
del tanque de
petrleo
crudo.

El nuevo modelo
de corrosin
evala la
degradacin por
corrosin en
condiciones
inmviles
ambientales
denotadas como
"a corto plazo".
La corrosin a
largo plazo es
evaluada
considerando la
sucesin de
varias
condiciones
ambientales que
pueden estar
presentes en el
tanque y la
adicin del dao
de corrosin
incurrido durante
cada uno de ellos.

PETRL
EO

Degrada
-cin
estructu
ral

Riesgos
de
acciden
tes

CORROSI
N

Prdidas
econmi
cas

Contami
na-cin

CO2,
H2S
+
H2O

Tanques de Lastre
El espacio vaco por encima del nivel del agua es muy hmedo y
rico en cloruros.
La parte sumergida del tanque son atacados por la corrosin
bajo por las condiciones de inmersin de agua que ocurre en el
casco exterior del recipiente.
El casco exterior del barco se somete a una velocidad de flujo
relativo entre l y el mar agua durante los perodos de
navegacin, lo que aumenta el ataque de la corrosin.

Tanque de carga
La regin superior sufre ms de corrosivo, los gases de la carga
se evaporan, por lo que existen compuestos de azufre que se
disuelven en vapor de agua y componen un cido diluido en el
entorno y se da un efecto muy corrosivo.
El forro del costado de la carga normalmente se encuentra
inmersa en el petrleo crudo durante condiciones de carga, por
lo que el ataque de la corrosin a travs de esta regin depende
mucho de las caractersticas qumicas y fsicas del petrleo
crudo.

Principios de
la mecnica
de la
corrosin

ESTUDI
OS

Modelos en
variacin al
tiempo

Base de datos
de espesores

- Temperatur
a
- Oxgeno
Disuelto
- Salinidad
- Carbonato
de calcio
- PH
- Velocidad
del agua
- Factores
atmosfrico
s
- Factores de
inmersin

Espacio
vaco por
encima
del crudo
Lados
inmersos
en crudo
Fondo
del
tanque

La curva que representa el valor medio estndar

de corrosin dependiente del tiempo en tanques
de crudo est dada por la modelo de variable en
el tiempo no lineal propuesto por Guedes Soares
y Garbatov.
Este enfoque utiliza la informacin del proceso de
corrosin para determinar la tendencia principal
de corrosin con respecto al tiempo.
El modelo expuesto no tiene intencin de
representar con precisin la variacin de
la corrosin en el tiempo segn todas las
posibles mecanismos de corrosin. En
lugar de ello, se considera para
representar a la tendencia principal que
puede ser originado, por el mecanismo
dominante y luego se basa en el ajuste
del modelo con datos experimentales.

Factores principales
cido sulfhdrico H2S
Dixido de Carbono CO2

Modelo de corrosin a largo plazo

Los factores de correccin a la corrosin se pueden
estimar con las variables del efecto de sulfuro de
hidrgeno (H2S ) , el dixido de carbono (CO2 ) y la
temperatura.

La estimacin a largo plazo requiere la suma de los

efectos de la serie completa de factores de
correccin para cada condicin de la corrosin del
tanque especificado , es decir, cada combinacin
de factores ambientales tanque:

 Sin embargo, en el caso de los modelos que

predicen la degradacin de la corrosin en el largo
plazo , no es posible validar estos debido a la falta
de disponibilidad de este tipo de mediciones, es
necesario disponer de registros tanto del
desperdicio de corrosin, as como de los
parmetros ambientales pertinentes .

Qumica del Petrleo

CONTIENE 84 % DE CARBONO,
14 % DE HIDRGENO , 1-3 %
DE AZUFRE , Y
APROXIMADAMENTE EL 1,0 %
DE NITRGENO, 1,0 % DE
OXGENO Y 0,1 % DE
MINERALES Y SALES. SE
COMPONEN DE
HIDROCARBUROS
PARAFNICOS, NAFTNICOS
( CICLOPARAFNICO ) Y
COMPUESTOS AROMTICOS

COMPOSICION

VISCOSIDAD
PETROLEO
INFLAMABILIDAD
TAMBIEN SE
CALSIFICAN POR EL
CONTENIDO DE
AZUFRE:
1) PETROLEO DULCE:
S<0,5%
2) PETROLEO AGRIO:
S> 1%

DENSIDAD

POR EL GRADO API

LIVIANO

PETROLEO

MEDIANO

PESADO

API >30, CONTIENE HASTA 10

ATOMOS DE CARBONO, PUNTO DE
EBULLICION 150C, ALTA
SOLUBILIDAD EN AGUA, ALTO
PORCENTAJE DE HIDRGENO
GENERALMENTE CONTIENE UNA
MAYOR CONCENTRACIN DE NAFTA ,
PUEDE SER PROCESADO MAS FACIL-

10 Y 22 ATOMOS DE CARBONO,
PUNTO DE EBULLICION DE 150 A
400C, BAJA SOLUBILIDAD EN AGUA

API<22, MAS DE 20 ATOMOS DE

CARBONO, NO HAY PERDIDAS POR
EVAPORACION, CASI NO ES SOLUBLE
EN AGUA. CONTIENEN ALTO
PORCENTAJE DE CARBONO Y BAJO
PORCENTAJE DE HIDRGENO SON
GENERALMENTE RICOS EN
COMPUESTOS AROMTICOS Y
TIENDEN A CONTENER MS MATERIAL
RESIDUAL.

Tambien contiene nitrgeno, oxigeno y

azufre.
La combustin de productos derivados del
petrleo que contienen azufre puede
producir subproductos indeseables tales
como cido sulfrico y dixido de azufre.

Tipos de nitrgeno incluyen anilinas,

piridinas, quinolinas, pyrols , carbazoles ,
benzonitrils y amidas. . Nitrgeno total
vara de < 0,01 % a 1,0 % por anlisis
elemental.

Compuestos de oxgeno son generalmente fenoles

, cetonas y cidos carboxlicos. Metales en el
petrleo incluyen Ni ,Fe, Va, y As en pequeas
cantidades. Estos se eliminan durante la refinacin
para evitar el envenenamiento de los
catalizadores , y al quemar los combustibles
pesados , para minimizar los depsitos de xido
de vanadio y xido de nquel en horno cajas,
conductos y tubos.

PETROLEO

El H2S es el principal
contribuyente a la
corrosin en las unidades
de almacenamiento y de
proceso de la refinera .
H2S es muy soluble en
agua y forma cidos
dbiles que pueden
conducir a picaduras de
acero y otras aleaciones

Por ejemplo, un crudo liviano ( Rodessa ,

Louisiana ) tiene una gravedad API de 42,8 y un
contenido de azufre de 0,28 % , mientras que un
crudo muy pesado de Venezuela tiene una
gravedad API de 9,5 y contiene 5,25 % de azufre
. El azufre se elimina durante el refinado por
hidro cataltica de tratamiento o por lavado
custico procesos ( edulcorantes )

FACTORES QUE AFECTAN

A LA CORROSION EN LOS
TANQUES DE PETROLEO

 La problemtica de la corrosin en los tanques para

almacenamiento de hidrocarburos se presenta como un
asunto de especial atencin, no solo por las
repercusiones, en cuanto a la calidad, que se derivan de
no almacenar este producto en las condiciones ideales,
sino tambin por los costos que implica para las
empresas dedicadas a este campo.

PLANEACIN Y DISEO

 conocer los diferentes tipos de problemas que se

pueden
presentar
durante
el
proceso
de
almacenamiento es fundamental para identificar qu
medidas se pueden implementar desde el punto de
vista de los recubrimientos industriales, qu errores en
los procedimientos se pueden evitar y cules son las
posibles soluciones una vez ya se ha presentado algn
nivel de corrosin.

 En la industria petroqumica, los tanques de

almacenamiento de hidrocarburos presentan
problemas de corrosin por diferentes causas, que
van desde su diseo, hasta su etapa de
mantenimiento correctivo, lo cual deriva en
riesgos para la integridad del personal que lo
opera y del equipo de la planta donde se
encuentra,

Identificar causas
de corrosin

 El primer punto a analizar es el de la

identificacin de las principales causas de
corrosin en el sector petrolero, entre las que se
destaca la falta de conceptualizacin del
proyecto, en cuanto a uso; localizacin
geogrfica, vida til, costo y retorno de la
inversin.

ACUMULACI
ON DE
LODO EN
EL FONDO

AGUA SE
CONDENSA

SE FORMA
ACIDO

ABSORVE
GASES

PRODUCE
CORROSION

 EL petrleo y productos refinados dejan una

pelcula cerosa en las superficies del tanque. Esta
pelcula realmente puede prevenir la corrosin del
acero. Sin embargo, cuando se lava el tanque,
esta pelcula es lavada y el tanque es
nuevamente vulnerable a la corrosion.

ambiente seguro con el contenido de oxgeno de no mayor

que 11%,

El gas inerte dependiendo de las condiciones ayuda o agrava

la corrosin

picaduras El oxgeno es responsable de una gran parte de la

corrosin encontrado en el transporte y la produccin de
petrleo y gas

 El sulfuro de hidrgeno (H2S), dixido de carbono

(CO2) y la temperatura son los nicos factores
que se consideran que afectan la corrosin a
travs de este estudio.

El sulfuro de
hidrgeno (H2S)

H2S

H2S

El sulfuro de
Acta como
hidrgeno, un catalizador
cuando se
para
disuelve en
promover la
agua, es un absorcin de
cido dbil y Hidrogeno por
Por lo tanto,
el acero..
es corrosivo
debido a que
es una fuente
de iones de
hidrgeno.

H2S
A partir de los
diferentes
compuestos
de azufre,
cido
sulfrico
diluido es
considerado
el compuesto
sulfrico ms
agresivo y
corrosivo, que
se forma en
el depsito de
aceite

 Un agua dulce y una de mar constituyen casos

extremos, y entre ambos existen una gran
variedad de aguas cuya agresividad frente a los
metales vara en funcin de su composicin y
factores como la concentracin de oxgeno
disuelto, pH, temperatura, concentracin de
cloruros y sulfatos, agitacin y velocidad del
medio, etctera

 El agua de mar se caracteriza por la gran

estabilidad de sus propiedades fisicoqumicas, y
sobre todo por su salinidad, que vara entre 30 y
37%. Por salinidad se entiende la cantidad de
sales anhidras contenidas en 1 kg de agua de
mar, lo cual puede determinarse evaporando 1 kg
de esta agua de mar y pesando el residuo seco.

 Hay que sealar que la velocidad media de

corrosin en un agua de mar no contaminada es
de 0.12 m/ao.
As, la contaminacin desempea un papel
determinante en la agresividad de una
determinada agua frente a los metales de uso
ms comn. Tanto es as, que una posible
indicacin del grado de contaminacin de un agua
de mar puede llegar a establecerse por su
velocidad de corrosin.

 En las aguas potables existen o pueden existir muchas

especies qumicas que afectan de muy distinto modo la
corrosin de los metales. As, mientras una cierta dureza
clcica y una alcalinidad suficiente favorecen la formacin de
una capa protectora de CaCO3, la presencia de ciertas sales
disueltas: Cl, SO24y NO3-, en concentraciones que
sobrepasen un cierto umbral, puede cambiar radicalmente
las caractersticas de dicha capa protectora, lo cual ocasiona
un mayor ataque al metal base.

 Las bacterias ms comunes se desarrollan a pH

comprendidos entre 6 y 9, zonas favorables a la
corrosin. Esto quiere decir que si en un medio donde hay
bacterias que existen en todas partes en la naturaleza
los aportes nutritivos de origen orgnico son
suficientes, las bacterias entran rpidamente en
actividad, multiplicndose y metabolizando diferentes
sustancias.

 Estos procesos ocasionan, de forma automtica,

la disminucin del potencial redox, originando las
condiciones electroqumicas favorables a la
corrosin. Si estas condiciones existan ya, por la
naturaleza del medio, sern activadas, y si no
existan sern el origen de la corrosin.

El dixido de
carbono y la
temperatura

El dixido de carbono, como el sulfuro de

hidrgeno, es un gas dbilmente cido y se
convierte corrosivo cuando se disuelve en
agua. Sin embargo, el CO2 debe primero
hidratar al cido carbnico (H2CO3)(una
reaccin relativamente lenta) antes de(1)que
sea cida. Como punto de partida para la
prediccin de las tasas de corrosin de acero
al carbono en ambientes que contienen CO2,
la ecuacin de DeWaard y Milliams ha ganado
donde
es la velocidad de corrosin en mm / ao
amplia
aceptacin.
T es la temperatura en C
y PCO2 es la presin parcial de CO2 en bar (10^5
Pa).

Una reevaluacin de los datos utilizados ha demostrado

que es posible
simplificar la ecuacin como:
(2)

Estas dos ultimas ecuaciones no difieren significativamente

la una de la otra
Las dos representan una prediccin '' del peor de los casos ".

Existen algunos factores que afectan a la ecuacin de

forma fsica o qumica
Estos factores son en casi todos los casos menores de uno y tienden a reducir las tasas
de corrosin predichos con esta ecuacin, que en muchos casos, de lo contrario dara
mejores resultados.
Como primera estimacin, el sistema multiplicador de F al aplicar a la velocidad de
corrosin dada por la ecuacin. puede describir el efecto sobre la tasa de corrosin

La primera correccin para la ultima ec. considerado por De Waard, es

para el efecto de la mayor presin total.
Un aumento en la presin P total del gas conducir a un aumento en la
velocidad
de corrosin.Sin embargo, con el aumento de la presin, la no idealidad
del gas natural jugar un papel cada vez mayor, y en vez de la presin
parcial de CO2,la fugacidad del CO2 debe ser utilizado como :

donde a es el coeficiente de fugacidad

La presencia de otros gases, generalmente reducen an ms el coeficiente
de fugacidad.

Como primera estimacin, el sistema multiplicador de F se

aplicara para la velocidad de corrosin dada por la ecuacin. Se
puede describir el efecto sobre la tasa de corrosin como:

donde T es la temperatura en K.
Se ha observado por Moiseeva que la ec. es vlida para PCO2
<1: 0 MPa (10,0 bar). Es tambin claro a partir de las cifras
indicadas por De Waard que valores bajos de presin total del
sistema no tienen ningn efecto sobre la tasa de corrosin. A
muy baja presin total del sistema (presin atmosfrica como un
ejemplo),el coeficiente de fugacidad es casi igual a uno, as, la
fugacidad de CO2 es casi igual a su presin parcial y la Ec. (2) es
casi igual a la ecuacin. (1). Dado que el petrleo crudo es
llevado por los tanques de buques bajo presin atmosfrica
(1,01325 bar), por lo que, la ecuacin. (1) es vlido, en este
caso, y podra ser utilizado sin ninguna correccin para la presin
total.

Basndose en las directrices proporcionadas por el Instituto de Energa,

el petrleo crudo es llevado por los tanques de buques bajo
temperatura que es por lo general menos de 60 C en funcin de tipo de
aceite crudo. El aceite crudo se lleva en los tanques de buques bajo
presin total del sistema atmosfrica, y as la presin parcial de CO2
ser mucho menos en funcin de la concentracin de CO2. Se puede
observar a partir de las cifras indicadas por De Waard que todos los
aceites crudos se efecte en las temperaturas por debajo de los de
escala. Se afirma; Tambin, por Moiseeva que la Ec. (1) es vlida para t
<140 C. Por lo tanto, la ecuacin. (1) es vlido, y podra ser adaptado a
la atmsfera del tanque de aceite crudo, sin ninguna correccin para
alta temperatura.
De Waard ha corregido la velocidad de corrosin de base calculada por la
ecuacin. (1) para el efecto de Fe ++ y pH
Indicando que la
contaminacin de la solucin con CO2 producto de corrosin reduce la
tasa de corrosin. Sin la presencia de productos de corrosin, mucho ms
altas tasas de corrosin son posibles

El efecto de hidrocarburo lquido tambin es considerado por De Waard con

el fin de corregir la tasa de corrosin de base calculada por la ecuacin. (1).
Se indica que la presencia de petrleo crudo, por ejemplo, en una lnea con
"aceite" en vivo "y el gas, podra tener un efecto beneficioso sobre la
corrosin por CO2. el modelo seria el siguiente
F Petrleo = 0 si el corte de agua <30% y V crudo =1 m / s
Esto expresa la opinin de que el acero se puede esperar que ser aceitehumedecida si toda el agua es arrastrada en el crudo. De lo contrario Foil =
1. Si el caudal, Vcrude, del aceite es demasiado bajo, el agua puede separar
y causala corrosin en la parte inferior de la lnea. Esta tasa de flujo crtico
se puede calcular y es menos de 1 m / s para los crudos normales. En el flujo
ms alto las tasas, el agua se dispersarn en el aceite. El trabajo realizado
por Lotz indica que en ese caso al menos 30% de agua puede ser
acomodado antes de que el acero se humedece con agua. Debe hacerse
hincapi en que condensados de hidrocarburos ligeros, por ejemplo, lquidos
de gas natural, lo hacen no ofrece ninguna proteccin en ausencia de un
inhibidor, independientemente de el contenido de agua.

Ejemplo numrico
Este ejemplo numrico representa una sencilla aplicacin del modelo
propuesto en la evaluacin de la degradacin de la corrosin a travs
del espacio atmosfrico dentro de los tanques de petrleo crudo.
El modelo propuesto por la corrosin Guedes Soares y Garbatov ser
considerado aqu como el modelo estndar y su parmetros que se
utilizan aqu son obtenidos de la regresin anlisis de Garbatov
Los datos utilizado para adaptarse a ese modelo se recoge basndose
en la medicin de corrosin de chapas de cubierta a travs de los
tanques de crudo de muchos buques cisterna navegar a travs de
diferentes ambientes, bajo diferentes operaciones y condiciones,
llevan diferentes tipos de crudo.

Las mediciones de corrosin se realiza sin ningn tipo de evaluacin de

la fsica o
condiciones qumicas de los tanques de buques, como ocurri con los
datos
utilizado por Garbatov . Por lo tanto, las condiciones promedio estndar
considerado aqu , se calcula promediando datos aportados por Katoh
Los resultados de la composicin del gas en el interior de los tanques de
petrleo crudo se consideran a travs de este ejemplo como cinco
diferentes casos de tanques de petrleo crudo. La degradacin de la
corrosin de la planchas de la cubierta para cada caso tanque sern
evaluados por el modelo propuesto como evaluacin a corto plazo.
Entonces todos los casos se combinarn juntos para estimar la
evaluacin a largo plazo de la degradacin de la corrosin en la
planchas de la cubierta de los petroleros. Tanto de la concentraciones de
H2S sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono CO2 estn disponibles
para cada caso, mientras que la temperatura correspondiente a cada
uno no est definido. Por esta razn, la temperatura correspondiente
que se supone que cada caso sea la misma e igual a la valor estndar

4S indicaron las menores concentraciones de H2S y CO2 en comparacin

con los otros casos de tanques. Estas diferencias en las concentraciones
aumentaron las correcciones para el caso tanque 5C y disminuyeron para
los casos tanque 4S para los dos H2S y CO2 en comparacin con los dems
espacios de tanques. Se observa tambin en la Fig. 7 que la tendencia a la
corrosin a largo plazo es menor que la nominal. Fig. 7 (derecha) muestra
el parmetro d1 caractersticos de profundidades de corrosin a largo plazo
para la nominal, a corto plazo y el anlisis a largo plazo que estn de
acuerdo con la tendencia de las curvas de corrosin indicadas en la Fig. 7
(izquierda). El tiempo transitorio st y la sc vida recubrimiento son los
mismos para todos los casos. La sensibilidad de la degradacin de la
corrosin de sulfuro de hidrgeno H2S relacin al depsito para cada caso
se calcula usando la Ec. (9) con CO2 y la temperatura correcciones a la
corrosin modelo estndar. La sensibilidad de la degradacin de la
corrosin de CO2 o de temperatura ratios para cada uno de los casos de
tanques se evala numricamente con la primera derivada de la ecuacin.
(29) con respecto al CO2 o la relacin de la temperatura y de hidrgeno
H2S sulfuro de correccin a la corrosin modelo estndar. Entonces, la
sensibilidad a largo plazo se estima mediante la ponderacin y sumando
las sensibilidades correspondientes a los diferentes casos de tanques
(vanse las Fig. 8-10).