Mtodos instrumentales

de anlisis.
Espectroscopia atmica

Dra. Dinora M. Len Gutirrez

Espectroscopia atmica
Basada en la utilizacin tomos al estado de vapor activados
mediante energa electromagntica o energa trmica,
Midiendo la energa absorbida o emitida por los tomos al
pasar a un estado activado o al volver del estado activado.

Tcnicas Atmicas
Las tcnicas Atmicas puede ser
Espectroscpicas:
Absorcin
Fluorescencia
-Emisin atmica
Espectroscopa de Masas

Aspectos fundamentales
La obtencin de los tomos al
estado de vapor que puede
realizarse mediante
Una llama
Energa electrotrmica
Plasma
Formacin de un vapor fro

Aspectos fundamentales

Las tcnicas Atmicas tienen gran

sensibilidad y selectividad, al estar
basadas en transiciones electrnicas de
tomos que se producen de forma
definida para cada tomo y siendo
distinta de un tomo a otro
Esta
caracterstica
posibilita
la
determinacin multielemental en una sola
medida
y
prcticamente
sin
interferencias.

Aspectos fundamentales

Para la Absorcin es necesario que los

tomos
permanezcan
en
estado
fundamental
Para la Emisin es deseable que el mayor
nmero de tomos estn en estado
excitado
Para la fluorescencia es independiente
pero se prefiere que la intensidad de la
emisin que se mide proceda de la
excitacin electromagntica a travs de la
lmpara excitadora.

Aspectos fundamentales

El factor controlante de la poblacin relativa de

tomos en estado fundamental o excitado es la
energa aplicada y por tanto la temperatura de la
fuente atomizadora, aumentando un 4% la
poblacin de tomos en estado excitado por cada
10K de aumento de la T.
Por ello en las tcnicas de emisin y
fluorescencia el control de temperatura es critico,
mientras que en las de absorcin es importante
pero no crtica.
En la de masas es crtica la T para la
produccin de iones.

Aspectos fundamentales

ABSORCIN ATMICA
Llama (ppm de la mayora de elementos)
Electrotrmica (Cmara de Grafito) ppb de gran nmero de
Elementos
Vapor Fro (para Hg, As, S, Sb y elementos con hidruros voltiles
ppb a ppt)
EMISIN ATMICA
Llama ( Alcalinos y alcalinotrreos y muchos otros metales)
Arco o chispa
Plasma ptico ( La mayora de elementos y en concentraciones que
pueden variar desde mg/ml a ppb)
FLUORESCENCIA ATMICA
Llama
Vapor fro (Hg, As, Sb, y S a niveles de ppt)

Produccin de vapor atmico

Plasma

Son gases parcialmente ionizados

Contienen molculas, radicales y tomos pero
tambin iones y electrones libres como resultado del
acoplamiento de energa con la materia en estado
gaseoso

Interferencias Qumicas en el
proceso de atomizacin

Constituyen la mayor fuente de problemas en

las tcnicas Atmicas
(a) formacin de compuestos menos voltiles
que dificultan la disociacin en el proceso de
atomizacin
(b) Realces ocasionados por la formacin
compuestos mas voltiles
(c) Formacin de compuestos refractarios
difciles de disociar

Mtodos de emisin.
Muchos elementos metlicos, cuando se someten a la excitacin
adecuada, emiten radiaciones de longitudes de onda especfica.
sta es la base de la prueba de la llama para el Na (que emite luz
amarilla), y para otros metales alcalinos y alcalinotrreos.
Cuando se utiliza un mtodo de excitacin ms potente en vez de
la llama, la mayora de los elementos metlicos y algunos no
metlicos emiten radiaciones caractersticas.
En condiciones controladas , la intensidad de la radiacin emitida
a un longitud de onda especfica se puede correlacionar con la
cantidad del elemento presente.
Se puede hacer un determinacin cuantitativa y cualitativa con
procedimientos analticos que utilizan la emisin de espectros.
Se caracterizan por el mtodo de excitacin usado, la naturaleza
de la muestra (si es slida o lquida) y el mtodo para detectar
y registrar el espectro producido.

Fotometra de llama.

Se utiliza en el anlisis del agua para determinar la

concentracin de los metales alcalinos o alcalinotrreos
como el Na, K y Ca.
El espectro emitido por cada metal es diferente, y su
intensidad depende de la concentracin de los tomos en
la llama.

Espectrofotometra de absorcin
atmica.
Aunque ste es realmente un mtodo de absorcin, se incluye en
la espectroscopia de emisin debido a su semejanza a la
fotometra de llama.
Ha adquirido amplia aplicacin en la ingeniera ambiental debido a
su versatilidad para la medicin de trazas de los elementos en
el agua. El Cu, Fe, Mg, Ni y Zn se pueden medir con precisin
hasta 1 mg/l.
La ventaja de la espectofotometra de absorcin atmica es que es
bastante especfica para muchos elementos.
La absorcin depende de la presencia de tomos libres no
excitados en la llama, que estn presentes en ms abundancia
que los tomos excitados.
Por tanto, elementos como el Zn y Mg, que no son fcilmente
excitados por la llama y, en consecuencia, los resultados con el
fotmetro de llama son deficientes, se pueden medir fcilmente
por el mtodo de absorcin atmica.

Espectrofotometra de absorcin
atmica.

Mtodos ms usados en el anlisis del agua

Espectroscopa de emisin.

Los mtodos de emisin emplean mtodos de excitacin

ms potentes que la llama.
Estos mtodos pueden hacer extensivo el anlisis a todos
los elementos metlicos o no metlicos.
Los instrumentos de emisin estn especialmente
adaptados para el anlisis de muestras slidas y acuosas,
Se emplean con frecuencia para el anlisis de metales en
lodos y en otros desechos complejos.

Fluorimetra.

Muchos compuestos orgnicos y algunos inorgnicos

tienen la capacidad de absorber energa radiante de una
longitud de onda determinada y luego emitir la energa
como radiacin a una longitud de onda mayor.
ste fenmeno se conoce como fluorescencia
La fluorescencia se puede medir con un instrumento simple
llamado
fluormetro,
que
emplea filtros
para
seleccionar la longitud de onda.
Principales usos de la fluorimetra en los estudios del agua
es el seguimiento del movimiento del agua y de la
contaminacin.
Esto se lleva a cabo aadiendo al agua medios altamente
fluorescentes
y
detectando
su
movimiento
por
mediciones fluoroscpicas.

Fluorimetra.

Mtodos de anlisis
cromatogrfico

Cromatografa es el trmino general que se usa para describir el conjunto

de procedimientos utilizados para separar los componentes de una
mezcla, con base en la afinidad de cada uno para repartirse entre
diferentes fases. Por ejemplo, el dixido de carbono es ms soluble en
el agua que en el metano, de modo que si ambos gases estuvieran
presentes en una muestra de aire que hace contacto con el agua, el
dixido de carbono se repartira ms facilmente hacia el agua que
hacia el metano. Esta propiedad, que es diferente para las diferentes
molculas, se puede usar para inducir su separacin. El primer artculo
en el que se hizo una descripcin moderna de la cromatografa fue
presentado en 1906 por Michael Tswett, un bilogo que separ la
clorofila y otros pigmentos de extractos de plantas mezclados en una
solucin de ter de petrleo, pasndolos a travs de una columna de
vidrio con partculas de carbonato de calcio. Los pigmentos se movan
a lo largo de la columna a diferentes velocidades, de acuerdo con su
afinidad relativa por el ter de petrleo en la fase mvil y por el
carbonato de calcio en la fase inmvil.

Esta separacin se poda ver fcilmente por el color de los

pigmentos y la intensidad del color determinaba la cantidad de
cada pigmento.
Del mismo modo que en la descripcin de Tswett, en la
cromatografa moderna generalmente la separacin de una
mezcla se lleva a cabo en dos fases diferentes: una es la
estacionaria y otra la mvil. La fase estacionaria puede ser un
lquido o un slido y la fase mvil puede ser un lquido o un
gas. Cuando la fase mvil es un gas el procedimiento se llama
cromatografa de gas, y cuando es lquido, se llama
cromatografa lquida. Dependiendo de la naturaleza de la fase
estacionaria se usan otros trminos descriptivos: por ejemplo,
cuando la fase mvil es un gas y la inmvil es un lquido, el
procedimiento se llama cromatografa gas lquido. Cuando la
fase mvil es un lquido y la inmvil es papel, entonces se
tiene la cromatografa de papel.

La cromatografa lquida ha avanzado considerablemente en los ltimos

aos, llevando a la construccin de instrumentos a los que se da el
nombre de cromatografa lquida de alta eficiencia (CLAE). Algunos
instrumentos para la CLAE usan resinas inicas como fase estacionaria
y se llaman cromatgrafos inicos.
La separacin cromatogrfica es una de las dos principales caractersticas
de los instrumentos cromatogrficos; la otra es deteccin y
cuantificacin de los compuestos. En la actualidad se dispone de
numerosos detectores, cada uno con su sensibilidad particular para un
grupo dado de compuestos en una mezcla.
En la actualidad los instrumentos cromatogrficos se usan ampliamente en
la ingeniera ambiental, ya que permiten mediciones cuantitativas
rpidas de los qumicos presentes en mezclas complejas. El desarrollo
de stos instrumentos verstiles y sensibles ha sido uno de los factores
ms importantes que han hecho posible que la profesin de la
ingeniera ambiental pueda controlar la multitud de amenazas
quymicas creadas por el continuo crecimiento de la industrializacin de
la sociedad.

Otros mtodos
instrumentales de anlisis

Existen muchos otros mtodos de anlisis instrumental disponibles

que son de gran inters para los ingenieros ambientales por la
creciente complejidad de los problemas a resolver, y por la
mayor preocupacin por los efectos de los contaminantes
orgnicos e inorgnicos sobre la salud y el medio ambiente, aun
estando a muy bajas concentraciones.

Espectrometra de masas

Puede facilitar la identificacin de un gran nmero de compuestos

orgnicos especficos presentes en el agua y en el agua
residual.
sta poderosa herramienta que cada vez se usa con mayor
frecuencia; est ayudando a resolver muchos problemas
analticos difciles y ha servido bastante para mejorar nuestro
conocimiento sobre la naturaleza y el destino final de los
materiales orgnicos en el ambiente, y para el desarrollo de
medidas tcnicas de control

Espectroscopa por resonancia nuclear magntica.

Esta herramienta analtica se usa para detectar y diferenciar entre

los ncleos de los tomos de una molcula. Se puede usar
para realizar anlisis qumicos especficos o para determinar la
estructura de especies orgnicas e inorgnicas. Es un mtodo
instrumental altamente especializado que cada vez tiene ms
aplicaciones.

Bibliografa
Mtodos instrumentales de anlisis.
Willard,H.,Merrit L.,y otros. Grupo
Ed.Iberoamericana, Mxico,1991.
ANLISIS INSTRUMENTAL. Douglas
SKoog and James LEARY. Cuarta
edicin Mc Graw Hill, 1994.