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Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Ingeniera
Ciencia de Materiales
Tcnicas de caracterizacin de la corrosin
Integrantes

Daz Rosas Alejandro


Gonzlez Pablo Arleid
Herrera Hernndez Pablo
Moreno Gonzlez Manuel
Olvera Aguirre Zabdiel
Snchez Ledesma Alejandro

Corrosin
La corrosin es un proceso natural en
el que se produce una transformacin
de un elemento metlico a un
compuesto ms estable que es un
oxido.

La corrosin se puede definir de tres maneras:

a) Destruccin y deterioracin de un material a causa de su


reaccin que presenta con el medio ambiente y es aplicable en
todo solido metlico o no.
b) Destruccin de los materiales a travs de cualquier medio,
excepto efectos mecnicos o fiscos.
c) Proceso inverso de la metalurgia, en el cual los materiales
metlicos vuelven al estado combinado que se encuentran en la
naturaleza, esta definicin solo aplica para metales y aleaciones.

Erosin-corrosiva

Materiales que no posen


erosin

Oxidacin

Erosin seca
Es cuando el ataque se produce por
reaccin qumica, sin intervencin de
la corriente elctrica.

Erosin hmeda
Cuando es de naturaleza
electroqumica.

Problemtica de la
corrosin

Importancia de la
corrosin

Clasificacin de la
corrosin.
Corrosin qumica (seca)

Corrosin electroqumica (hmeda)

Clasificacin de procesos de
corrosin.
Para facilitar su valoracin y estudio se
puede clasificar los procesos de
corrosin segn criterios muy variados
Por el mecanismo de ataque
Segn el medio corrosivo
En funcin de la morfologa
De acuerdo con los factores
mecnicos que inciden en el proceso,
etc.

Clasificacin de los procesos


de corrosin segn diferentes
criterios.

mecanismo

Medio
agresivo

morfologa

Oxidacin
Atmosfric Uniforme
Galvnica
directa(corr
a
Estructura Selectiva
osin
Por
qumica o
s
seca).
sumergida
picaduras
Corrosin
Inter
s
electroqum De
granular
ica o
estructura Fisurante
hmeda
s
bajo
enterradas
tencin
Por gases
En lamina
calientes
de cuchillo
Por sales
Exfoliante
En
fundidas
Por cidos
resquicios

Acciones
Sectores
fsicas
industriales
simultaneas
Erosincorrosin
Corrosin
bajo
tensin
Corrosin
por
cavitacin
Corrosin
por
frotamient
o
Corrosinfatiga

Transporte
Aplicacione
s marinas
Construcci
n
Petroqumi
ca
Generacin
de energa
Industria
alimentaria

Tcnicas para la identificacin


de la corrosin.
Pruebas No
Destructiva
s

Anlisis
Qumico

Datos
Operacional
es

Ultrasonido

Medicin de Tasa de
pH
Flujo

Radiografa
Conteo de
Termografa Iones
Metlicos
Corriente
(Fe2+, Fe3+)
Eddy / Flujo
Magntico
Anlisis
Microbiolgic
o

Presin

Temperatura

Fluido
Electroqum
ico

Monitoreo
de
Corrosin

Medicin de Cupones de
Potencial
Prdida de
Peso
Medicin
Potencio Resistencia
esttica.
Elctrica
Medicin
Potenciodinmica.
Impedancia
A.C.

Polarizacin
Lineal
Penetracin
de Hidrgeno
Corriente
Galvnica

Tcnicas ms comunes usadas


en las aplicaciones industriales:
Cupones de Corrosin (Medicin de
prdida de peso)
Resistencia Elctrica (Probetas E/R)
Resistencia de Polarizacin Lineal
(Probetas LPR)
Galvnica (ZRA)/ Potencial
Penetracin de Hidrgeno
Microbiolgica
Erosin por arena

RESISTENCIA A LA
POLARIZACIN
La tcnica electroqumica es la denominada
resistencia a la polarizacin lnea, esta ha sido
utilizada por aos para determinar la velocidad de
corrosin, generalmente se encuentra expresada
en mili-pulgadas por ao.

Durante muchos aos de investigacin cientficos


observaron experimentalmente el grado de
polarizacin en una determinada corriente
aplicada fue mayor a una velocidad de corrosin.
Adems se observ una aparente linealidad en el
origen de la curva de polarizacin por lo tanto, la
pendiente de la curva lineal es inversamente
proporcional a la velocidad de corrosin.

Derivacin de la resistencia a la
polarizacin.
El mtodo de resistencia a la
polarizacin puede ser derivada de la
teora del potencial mixto, las curvas
experimentales se polarizan pueden
obtenerse de la siguiente ecuacin.

La densidad de corriente andica


aplicada iapp,a, viene dada por:

La curva de polarizacin graficada


muestra el aparente comportamiento
lineal a una variacin de voltaje cercano
al origen. El alcance de la linealidad
depende de la constante de tafel
seleccionados.

Al polarizar del potencial de


corrosin Ecorr con las densidades
de corriente andica y catdica ,ia
y ic

La velocidad de corrosin se
determina con la siguiente ecuacin:

Dnde:
Vcorr=velocidad de corrosin (mpy)
PE= Peso equivalente
D=densidad (g/cm3)
Icorr= densidad de corrosin (A/cm2)

Caracterizacin de la resistencia a la
corrosin de muestras en base CoCr
para aplicaciones dentales

Las aleaciones de CoCr ofrecen una excelente


resistencia a la corrosin debido principalmente a la
formacin de una fina capa pasiva de xido rica en
cromo (Cr203) que protege al material.
Esta capa de xido de cromo puede variar en
espesor, composicin qumica as como estado de
oxidacin y se ve afectada por diversos factores
como el pH, potencial de electrodo y composicin
de electrolito

Observacin mediante microscopa


electrnica de barrido (SEM)
Previamente a la preparacin de las muestras para el ensayo
de corrosin, se procedi a su observacin mediante SEM
para descartar defectos de mecanizacin u otros elementos
que pudieran influenciar en los ensayos electroqumicos.

ANLISIS QUMICO POR EDS

Ensayos electroqumicos
Los ensayos de medicin del potencial y corriente
galvnica se realizaron empleando una celda
electroqumica de 250 ml de capacidad conectada a un
potenciostato.
Todo el dispositivo se protegi de los campos
electromagnticos externos con una celda de Faraday
con puesta a tierra.

El electrodo de referencia usado es un electrodo de referencia de


calomel saturado (SCE) para el seguimiento del potencial y el
corriente en el par. El potencial de este electrodo respecto al
potencial estndar del hidrgeno es de 0,242V a 37C. El
electrolito de ensayo fue una solucin de Hanks con un pH de
7,8.
El rea a evaluar mediante ensayos electroqumicos es la
sealada en azul, con un rea superficial de 68,35 mm2 .
Se estudiaron en total de 5 muestras. Previo al ensayo, las
muestras se limpiaron con etanol y ultrasonidos durante
15 minutos.
Despus se procedi a la unin de la pieza con un cable de cobre
y se sell la conexin mediante plata coloidal y una capa de
silicona trmica. Posteriormente, se encapsul la muestra y la
conexin en resina para aislar el contacto elctrico y las partes
de las pieza que no se desean ensayar.
Las muestras as como los electrodos se limpiaron con agua
destilada y se secaron al aire antes de sumergirlos en el fluido.

Para evaluar el comportamiento electroqumico de las


muestras, se realizaron dos ensayos distintos, primero se hizo
el ensayo de circuito abierto o potencial libre y seguidamente
el de potencial cclico. Para cada test se analiz el Ti c.p.
como control.

Potencial de circuito abierto


El ensayo de circuito abierto que
consiste en medir el potencial de
corrosin en funcin del tiempo (E vs
t). El potencial electroqumico de
corrosin (Ecorr) se midi durante
dos horas y los datos se registraron
cada segundo.

Polarizacin cclica
El ensayo de polarizacin cclica
permite determinar el
comportamiento electroqumico del
material al aplicar una rampa de
potencial entre la muestra y el
electrodo de referencia de
calomelanos.

Para ambos ensayos se utiliza un montaje de tres


electrodos para as minimizar la cada hmica y
evitar la polarizacin del electrodo de referencia con
el paso de corrientes elevadas.

Ensayo de inmersin
El ensayo de inmersin permite
cuantificar mediante espectrometra
de masas (ICP) los productos de
degradacin despus de mantener
una muestra de ensayo en inmersin
en solucin de Hanks con una
relacin de rea muestra/volumen
solucin de al menos de 1ml/cm2
durante 7 das a 37C de
temperatura.

Resultados

Potencial de circuito abierto

Polarizacin cclica

Ensayo de inmersin
La medida del pH antes y despus de
los 7 das se mantuvo constante a
7,2. Los resultados de espectrometra
de masas mostraron una
concentracin de 39 ppb de Co y
ninguna traza de el resto de
elementos de la aleacin (Cr, Mo, Fe,
Ni, Si).

Espectroscopa de impedancia electroqumica


Es un mtodo electroqumico utilizado en estudios de corrosin.
Consiste en aplicar una seal de corriente alterna a un electrodo para
medir su respuesta a diferentes frecuencias. As, el equipo electrnico
usado procesa las mediciones de potencial dando como resultado una
serie de valores de impedancia correspondientes a cada frecuencia
estudiada. Esta relacin de valores de impedancia y frecuencia se
denomina espectro de impedancias.
Los espectros de impedancia obtenidos suelen ser analizados mediante
circuitos elctricos, compuestos por componentes tales como
resistencias, capacitancias, inductancias, etc. Combinados de tal
manera que reproduzcan los espectros de impedancia medidos. Estos
circuitos elctricos son denominados circuitos elctricos equivalentes.
A partir de los valores de diferentes parmetros elctricos obtenidos de
los circuitos equivalentes se obtiene informacin, tanto de velocidades
de corrosin como de mecanismos de corrosin.

La Figura muestra datos de velocidad de corrosin, en funcin


del tiempo, de un acero X52, utilizado en la construccin de
ductos de transporte de hidrocarburos, inmerso en un medio
acuoso 0.5 M de HCl. En esta figura se puede apreciar la
excelente correlacin entre los datos obtenidos por la tcnica de
corriente directa polarizacin lineal (Rp) y los valore de
velocidad de corrosin obtenidos mediante la tcnica de EIS.

Instrumentacin electrnica para obtener los espectros de


impedancia de un sistema electroqumico

Est constituida por un generador/analizador de funciones, el cual


puede analizar o aplicar seales sinusoidales, en un amplio rango
de frecuencias, a un potenciostato de alta velocidad de respuesta y
sensibilidad.
El potenciostato aplica la seal sinusoidal correspondiente al
electrodo de trabajo en la celda electroqumica. La respuesta del
electrodo medida por el potenciostato es alimentada a un
analizador de funciones digital el cual determina la respuesta de
impedancia y el ngulo de fase correspondientes a cada frecuencia
estudiada. No obstante que es posible utilizar un potenciostato
manual, de manera general, la captura o registro de los datos, el
almacenamiento y la manipulacin de los mismos se efecta en una
computadora.

Electrodo de trabajo
Es el electrodo en un sistema electroqumico en el que est
ocurriendo la reaccin de inters. Dependiendo de si la reaccin en
el electrodo es una reduccin o una oxidacin, el electrodo de
trabajo puede ser contemplado como catdico o andico.
Electrodo de referencia.
Es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y
conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros
electrodos en una celda electroqumica.
El electrodo auxiliar
Pasa toda la corriente necesaria para equilibrar la corriente
observada en el electrodo de trabajo.

Rango de frecuencia
Es recomendable que el rango de frecuencia usado sea lo ms
amplio posible. Idealmente esto implica un rango de 6 a 7
dcadas (por ejemplo 10-2 a 105 Hz). No obstante, muchos
sistemas de corrosin no permiten hacer un anlisis en un
rango extenso de frecuencias, sin obtener una cantidad de
ruido considerable. V
Rango de
Ejemplo
CORR

Aproximada
(mm/ao)

frecuencia
(Hz)

14

0.8-8000

Acero al carbn
en cido fuerte

0.6

0.032-320

Acero al carbn
en agua
natural

0.03

0.0016-16

Acero al carbn
agua natural
inhibida

0.0003

0.000016-0.16

Metal pasivo

Mtodo gravimtrico

Para determinar la velocidad de


corrosin por este mtodo hay que
someter al material en estudio a un
ataque del agente corrosivo durante
un periodo de tiempo bastante largo.
Una vez finalizado el ataque se
determina el cambio de peso que el
material experimenta con el fin de
obtener la velocidad de corrosin, es
decir los miligramos de material
perdido por da transcurrido y dm2
de rea de material expuesto.

Dnde:
V= velocidad de
corrosin.
mi= masa inicial
mf= masa final.
p= la densidad del
material.
A= rea de exposicin.
t= tiempo de
exposicin.

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