Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera en Minas

Diagramas Eh-pH
o
Pourbaix
Franco lvarez Aguayo
Estudiante Ingeniera Civil En Minas
franco.alvareza@gmail.com
1
AYUDANTA PROCESOS

DIMIN-USACH

Fundamentos
Estos diagramas Eh-pH son llamados tambin diagramas de Pourbaix
en honor al Francs Marcel Pourbaix quien fue el primero en usar este
tipo de grficos para representar la termodinmica de sistemas
acuoso.
Se construyen diagramas para definir regiones de estabilidad para un
sistema dado.
Estos diagramas nos sirven para visualizar rpidamente las
condiciones de estabilidad o inestabilidad termodinmica de los
minerales en contacto con soluciones de una determinada
composicin.
Estos diagramas se construyen a presin de 1 atm, y a 25C.
Los diagramas Eh-pH estn limitados por la estabilidad del agua
lquida.
2
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Ejes del Diagrama

El eje vertical se
denomina
Eh
para el potencial
de voltaje
El eje horizontal es
el pH = log[H + ]

3
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Potencial del Voltaje Eh

Es calculado a travs de la ecuacin de Nernst

E : Potencial de la reaccin electroqumica (V)

R : Constante de los gases ( 0,082 atm/mol.K )
T : Temperatura ( K )

25C

n : Nmero de electrones que participan en la reaccin

F : Constante de Faraday ( 23.060 cal/volt.equival. o
96.500 Coulomb )
[Ox] : Actividad de Ox.
[Red] : Actividad de Red.
E : Potencial estndar de la reaccin electroqumica (V)

4
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Potencial estndar E

Slidos y lquidos puros

Concentracin 1 Mol/litro

O bien

5
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Estabilidad del Agua

Por definicin los diagramas Eh-pH estn limitados por la estabilidad del
agua lquida.
La estabilidad puede ser determinada por los potenciales a los cuales
ocurre su oxidacin y reduccin, es decir los potenciales de
descomposicin del agua.
La descomposicin comienza a ocurrir cuando la presin de oxigeno
gaseoso en equilibrio con el agua excede la presin total del sistema o
cuando la presin del gas hidrgeno en equilibrio con agua liquida
excede la presin total del sistema.
Las semirreacciones que describen la regin de estabilidad del agua lquida
son:
a) O2 (g) + 2H+ (aq) + 2e = H2O (l)
b) 2 H+ (aq) + 2e = H2 (g)

Oxidacin E0= 1.23 V

Reduccin E0= 0 V

Desarrollando cada semirreaccin

6
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Semirreaccin a)

7
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Semirreaccin b)

8
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Grfico Estabilidad de Agua

Diagrama de fases electroqumico para el agua a

25C y a 1 atm
9
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Procedimiento
I.

Escribir todos los compuestos y especies acuosas a ser consideradas

junto con su potencial qumico estndar.

II.

Elimine las fases slidas inestables.

III. Establecer reacciones (o semirreacciones) entre pares de diferentes

especies slidas y acuosas, para actividades especficas de las especies
en fase acuosa ( Por ejemplo: 1M, 0.1 M, etc.) y determinar la lnea de
equilibrio resultante.
IV. Graficar las rectas correspondientes a las diferentes semirreacciones
consideradas. La combinacin de estas rectas define campos
poligonales que corresponden a campos de predominancia de una
especie sobre las dems.

10
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Ejemplo Diagrama Eh-pH

Dibujar el diagrama de Pourbaix (Eh-pH) para el metal X a 25C y
a 1 atm de presin. Utilizar las especies de la tabla que se
presenta , considerando una concentracin molar de especies
inicas como 10-3 Molar.

Tabla: Especie del Mineral X, con su respectiva energa libre de Gibbs.

AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

11

Diagrama Eh-pH
1. Reaccin X / X+3
Equilibrar la reaccin

Red

X
Ox

X+3 + 3e-

a,b,c = coeficientes estequiomtricos

Recordando la ecuacin general
aA + cH2O + ne- = bB + mH+
Tenemos los siguientes coeficientes:
a=1, b=1, c=0, m=0, n=-3
El coeficiente n es negativo por que los electrones se desplazaron en el
producto de la reaccin (lado derecho).
12
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

13
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

14
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Construccin del Diagrama

Eh= capacidad oxidante del sistema
Para valores mayores de Eh= -1,72 (volts), existir X+3 ya que es ms
oxidante que la especie X, el elemento X perdi electrones cargndose
positivamente, generando X+3.
X = X+3 + 3e-

Ox
Red

15
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

16
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

17
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH
Construccin del diagrama

18
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

19
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

20
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

pH

21
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

22
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH
Para que exista el metal X ionizado ( X+3), es necesario adicionar protones de
H+ al metal solido X2O3, entonces a medida que se agrega H+ al X203 se va
aumentando la acides de la solucin provocndose la existencia de X +3, por
tanto el X+3 se va a dar a pH menores que el pH de equilibrio (Ph=3.82),
ubicndose a la izquierda de la recta paralela al eje de la ordenada (Eh).
Recomendacin: Piensen en el proceso de la lixiviacin, tienen Cuprita en la
pila (Cu20) y cuando agregan acido sulfrico se forma el pls que contiene iones
de Cu (Cu++), por tanto si se aumenta la acidez (disminucin del pH) a la pila
se va a producir el Cu ++.

Eh(V)

pH

23
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

24
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH
Grfico
Igual al caso anterior

Eh (Volts)

pH

Ox
Red

X+3

25
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

26
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH
Graficando

pH
Eh (V)

27
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

28
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

Para establecer las zonas de estabilidad, los elementos deben estar limitados por el
potencial (Eh) y por el Ph.
El elemento X203 esta limitado por la ecuacin 4 y por la ec. 6 en relacin al Ph
(3.82 < X203 < 8.85), en relacin con el Eh esta limitado por la ec 2. (X/X 203). 29
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

El elemento X+3, se da en la naturaleza para pH menores a 3.81, es decir, est

limitado por la ec 4 (X+3/X203). Con respecto al Eh est limita por la ec1 (X/X+3).
30
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Eh-pH

El elemento X02- se da para pH mayores a 8.81, es decir limitado por la ec 6

(X203/X02-), en relacin con el Eh se encuentra limitado por la ec 3 (X/X0 2-). Por
ltimo el metal X se encuentra limitado por ec1 (X/X+3), ec 2 (X/X203) y ec 3
31
(X/X02-).
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Diagrama Pourbaix

X203
METAL

32
AYUDANTA
PROCESOS
EVALUACION
DE PROCESOS
MINERALURGICOS

DIMIN-USACH
DIMIN-USACH

Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera en Minas

Diagramas Eh-pH
o Pourbaix
Franco lvarez Aguayo
Estudiante Ingeniera Civil En Minas
franco.alvareza@gmail.com
33
AYUDANTA PROCESOS

DIMIN-USACH