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Qumica Ambiental
5. Control de calidad.
-- Muestreo.
-- Conservacin de muestras.
-- Seleccin de los parmetros de control.
-- Eleccin de mtodos analticos.
-- Valoracin de resultados.
EL AGUA
Es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los tres istopos que
presenta cada uno de los tomos que componen su molcula, H 2O.
Tiene mayor densidad en estado lquido que en estado slido.
Su calor especfico es elevado.
Elevada constante dielctrica
* Desde el punto de vista qumico debera ser un gas a temperatura ambiente.
Poder ionizante
Constante de ionizacin del agua
Poder disolvente.
Capilaridad
PUENTES DE HIDROGENO
CAPACIDAD CALORIFICA
Cantidad de energa requerida para cambiar la temperatura de una sustancia
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PODER DISOLVENTE
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ABUNDANCIA
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de km 3.
El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar combinada en la litosfera.
El 10% restante se distribuye as:
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ACUFEROS
Existen dos tipos de acuferos subterrneos:
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Fsicos
Color
Olor
Turbidez
Slidos en suspensin
Temperatura
Densidad
Slidos
Conductividad
Radioactividad
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Qumicos
pH
Materia Orgnica (Carbono orgnico total ,COT)
DBO
DQO
Nutrientes
Nitrgeno y compuestos derivados (amonaco, nitratos, nitritos, etc.)
Fsforo y compuestos derivados (fosfatos)
Aceites y grasas
Hidrocarburos
Detergentes
Cloro y cloruros
Fluoruros
Sulfatos y sulfuros
Fenoles
Cianuros
Haloformos
Metales
Pesticidas
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Biolgicos
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Gases disueltos
Oxgeno
Nitrgeno
Dixido de carbono
Metano
cido sulfhdrico
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Color
Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como cidos
hmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro, manganeso, cobre y cromo,
disueltos o en suspensin.
Constituye un aspecto importante en trminos de consideraciones estticas.
Los efectos del color en la vida acutica se centran en la disminucin de la
transparencia, que provoca un efecto barrera a la luz solar, traducido en la reduccin de
los procesos fotosintticos.
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Turbidez
Es una medida de la dispersin de la luz por el agua por la presencia de materiales
suspendidos coloidales y/o particulados.
La materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua y/o la
presencia de sustancias inorgnicas finamente divididas o de materiales orgnicos.
La turbidez es un factor ambiental importante ya que la actividad fotosinttica
depende en gran medida de la penetracin de la luz.
La turbidez interfiere con los usos recreativos y el aspecto esttico del agua.
La turbidez constituye un obstculo para la eficacia de los tratamientos de
desinfeccin.
La transparencia del agua es muy importante en las de aguas potables y en el caso
de industrias que producen materiales destinados al consumo humano.
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Slidos en suspensin
Comprenden a todas aquellas sustancias que estn suspendidas en el seno del
agua y no decantan de forma natural.
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Temperatura
La temperatura de las aguas residuales es importante a causa de sus efectos sobre la
solubilidad del oxgeno y, en consecuencia, sobre la velocidad en el metabolismo,
difusin y reacciones qumicas y bioqumicas.
El empleo de agua para refrigeracin (por ejemplo en las centrales nucleares)
conlleva un efecto de calentamiento sobre el medio receptor que se denomina
contaminacin trmica.
Temperaturas elevadas implican la aceleracin de la putrefaccin, con lo que
aumenta la DBO y disminuye el oxgeno disuelto.
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Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta
salinidad para convertir medidas de volumen en masa.
Es prctica comn medir volumtricamente la cantidad de
muestra usada para un anlisis y expresar los resultados como
masa/volumen (por ejemplo, mg/L). Aunque ppm y mg/L slo son
medidas idnticas cuando la densidad de la muestra es 1, para
muchas muestras se acepta el pequeo error que se introduce al
considerar que 1 ppm es 1 mg/L.
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Slidos
Se denominan as a todos aquellos elementos o compuestos presentes en el
agua que no son agua ni gases. Atendiendo a esta definicin se pueden
clasificar en disueltos y en suspensin. En cada uno de ellos, a su vez, se
pueden diferenciar los slidos voltiles y los no voltiles.
La medida de slidos totales disueltos (TDS) es un ndice de la cantidad de
sustancias disueltas en el agua que proporciona una indicacin de la calidad
qumica. Analticamente se define como residuo filtrable total (en mg/L).
El trmino slidos en suspensin describe a la materia orgnica e inorgnica
particulada existente en el agua. Su presencia participa en el desarrollo de la
turbidez y el color del agua, mientras que la de slidos disueltos determina la
salinidad del medio, y en consecuencia la conductividad del mismo.
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Conductividad
Es la medida de la capacidad del agua para transportar la corriente elctrica y
permite conocer la concentracin de especies inicas presentes en ella.
La contribucin de cada especie inica a la conductividad es diferente por lo
que su medida da un valor que no est relacionado con el nmero total de
iones en solucin. Depende tambin de la temperatura.
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Radiactividad
La contaminacin radiactiva se origina por los radioelementos naturales
(uranio, torio y actinio) y sus productos de descomposicin, procedentes
tanto de fuentes naturales, como por las actividades humanas: pruebas
de armamento nuclear, operaciones relacionadas con la obtencin de
energa atmica, extraccin de minerales, generacin de energa, usos
industriales o en medicina, etc.
La mayora de los compuestos radioactivos tienen muy baja solubilidad
en agua y son adsorbidos en las superficies de las partculas, por lo que
los niveles de radiactividad en aguas naturales son normalmente bajos.
Las aguas superficiales presentan unas concentraciones ms bajas que
las aguas subterrneas.
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pH
Se define como
pH = log 1/[H+] = log [H+]
Su medida tiene amplia aplicacin en el campo de las aguas naturales y residuales. Es
una propiedad que afecta a muchas reacciones qumicas y biolgicas.
El valor del pH compatible con la vida pisccola est comprendido entre 5 y 9. Para la
mayora de las especies acuticas, la zona de pH favorable se sita entre 6.0 y 7.2. Fuera
de este rango no es posible la vida como consecuencia de la desnaturalizacin de las
protenas.
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Materia orgnica
La materia orgnica existente en el agua, tanto la disuelta como la
particulada, se valora mediante el parmetro carbono orgnico total (TOC,
total organic carbon).
Los compuestos orgnicos existentes en el medio acutico se pueden
clasificar atendiendo a su biodegradabilidad (posibilidad de ser utilizados por
microorganismos como fuente de alimentacin) y para su medida se utilizan
los parmetros DQO y DBO.
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Nutrientes
Los nutrientes promueven respuestas biolgicas como el florecimiento del plancton y un
excesivo desarrollo de ciertas algas que pueden impedir el empleo del agua con algunos
fines.
Los ms importantes son los compuestos de nitrgeno y fsforo, contaminantes
comunes en residuos industriales y municipales y en las aguas de lavado de campos.
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Nitrgeno y derivados
Las formas inorgnicas del nitrgeno incluyen nitratos (NO 3) y nitritos
(NO2), amonaco (NH3) y nitrgeno molecular (N2).
El amonaco es un gas incoloro a presin y temperatura ambiente altamente
soluble en agua. Cuando se disuelve en agua se forman iones amonio (NH 4+),
establecindose un equilibrio qumico entre ambas formas.
La presencia de nitratos proviene de la disolucin de rocas y minerales, de la
descomposicin de materias vegetales y animales y de efluentes industriales.
Tambin hay contaminacin proveniente de su uso como abonos y
fertilizante.
En aguas residuales, su presencia es mnima debido al estado reductor de
este medio. En depuradoras de aguas residuales la produccin de NO 3 debe
tenerse en cuenta pues se convierte en factor limitante del crecimiento en
sistemas hdricos en presencia de fsforo: eutrofizacin.
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Fsforo y derivados
El fsforo elemental no se encuentra habitualmente en el medio natural, pero
los ortofosfatos, pirofosfatos, metafosfatos, polifosfatos y fosfatos
orgnicamente unidos s se detectan en aguas naturales y residuales.
Se le considera un macronutriente esencial, siendo acumulado por una gran
variedad de organismos vivos
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Cloro y cloruros
El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente soluble en agua que dismuta
hidrolizndose a cido hipocloroso (HOCl) y cido clorhdrico (HCl). A su vez, el cido
clorhdrico se disocia a iones hidrgeno y cloruro, mientras que el cido hipocloroso,
que es un cido dbil, se disocia parcialmente en iones hidrgeno e iones hipoclorito
(OCl). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl en equilibrio (cloro libre
disponible) se encuentran controladas por el pH, la temperatura y la fuerza inica.
El cloro en agua reacciona fcilmente con las sustancias nitrogenadas para producir
compuestos clorados (cloro disponible combinado).
El cloro que permanece en agua despus de un tratamiento se denomina cloro residual.
El conjunto de cloro libre y cloro combinado se nombra como cloro residual total
(TRC, total residual chlorine). La medida de TRC se considera suficiente para definir
las toxicidad sobre los organismos acuticos de agua dulce.
El in cloruro se encuentra ampliamente distribuido en forma de cloruro sdico,
potsico o clcico. El gran inconveniente es el sabor desagradable que comunica al
agua. Es tambin susceptible de ocasionar corrosin en las canalizaciones y en los
depsitos.
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Hidrocarburos
Bajo esta denominacin se encuentran agrupados una serie de
compuestos cuya caracterstica comn es presentar en su estructura tomos de
carbono y de hidrgeno.
Se pueden diferenciar dos grupos: los hidrocarburos derivados del
petrleo y los hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs). Estos ltimos son
cancergenos.
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Detergentes
Son las sustancias que poseen unas importantes propiedades limpiadoras.
Son productos complejos constituidos por uno o varios agentes surfactantes y
compuestos minerales asociados a materias orgnicas mejorantes, a enzimas y a
secuestrantes.
Los ms caractersticos son los surfactantes, productos qumicos orgnicos que
reducen la tensin superficial del agua.
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Fluoruros
La mayora de los fluoruros asociados con
cationes monovalentes son solubles en
agua y los formados con cationes
divalentes son insolubles normalmente.
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Sulfatos
El in sulfato (SO42), muy soluble en agua, es la forma oxidada estable del azufre.
Los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles.
El sulfato disuelto puede:
a) ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmsfera como H 2S
b) precipitado como sales insolubles
c) incorporado a organismos vivos.
Los sulfatos, en condiciones anaerbicas, son fuente de oxgeno para las bacterias,
convirtindose en H2S.
Se pueden producir por oxidacin bacteriana de los compuestos azufrados reducidos.
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Cianuros
Como cianuros se incluyen una serie de diversos compuestos
orgnicos caracterizados por el grupo CN. Los grmenes aerobios
responsables de la depuracin y los peces son sensibles a un
contenido de 0.1 mg/L de HCN.
Fenoles
Los compuestos fenlicos afectan a las especies pisccolas
de diversas formas: por toxicidad directa tanto a los peces como a
los organismos que les sirven como alimento y por disminucin de
la cantidad de oxgeno disponible por la elevada demanda de
oxgeno de estos compuestos.
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Haloformos
Son derivados orgnicos de los halgenos (F, C1, Br, I). Los
ms abundantes en el agua son los trihalometanos, el
tetracloruro de carbono y el dicloroetano.
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Metales
Compuestos constituidos por los diferentes elementos metlicos.
Sus caractersticas dependen, entre otros factores, del metal que est
incorporado.
Desde la perspectiva de los potenciales efectos perjudiciales que puedan
generar los metales ms importantes son mercurio y cadmio.
El mercurio puede formar numerosas especies, unas bastante solubles y
otras muy insolubles. La concentracin de mercurio en medios acuosos es
relativamente pequea pero de una elevada toxicidad potencial como
consecuencia de los procesos de bioacumulacin.
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Pesticidas
Segn sus usos, se clasifican en insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas,
nematocidas, rodenticidas, etc.
Tambin pueden clasificarse atendiendo a sus caractersticas qumicas: se usan
sustancias minerales como azufre, sulfato de cobre, arseniato de plomo y, sobre
todo, compuestos orgnicos clorados como son los insecticidas (DDT, lindano,
aldrn, dieldrn, etc.) y los herbicidas derivados de fenoxicidos.
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Oxgeno disuelto
Es necesario para la vida de los peces y otros organismos
acuticos. El oxgeno es moderadamente soluble en agua. Su
solubilidad depende de la temperatura, salinidad, turbulencia del
agua y presin atmosfrica
La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y la
salinidad y cuando disminuye la presin atmosfrica.
La solubilidad del oxgeno atmosfrico en aguas dulces, a
saturacin y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre
15 mg/L a 0C y 8 mg/L a 25C.
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Control de calidad
El control de la calidad de las aguas incluye
la problemtica del muestreo (nmero de muestras,
frecuencia, lugares de muestreo)
la conservacin de las muestras
la seleccin de los parmetros de control
la eleccin de los mtodos analticos
el control de calidad de los anlisis.
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Muestreo (I)
La toma de muestras es importante pues de nada servir realizar determinaciones analticas muy precisas si las
muestras que llegan al laboratorio no son representativas.
Los aspectos principales objeto de atencin en la toma de muestras son:
Parmetros de estudio
Son objeto de estudio los parmetros fisico-qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos.
Hay que establecer cules de ellos se determinan in situ y cules en el laboratorio.
Volumen de la muestra
Es esencial la definicin de la cantidad de muestra de aguas a recoger. sta debe ser suficiente para llevar a cabo
todos los anlisis y ensayos previstos y realizacin de repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste,
etc.).
Muestreo (II)
Muestreo en ros
Se efecta 50 m antes del vertido
En el vertido
Despus del vertido, en la zona de mezcla, 100 m
A distancias crecientes del vertido, hasta que la influencia del mismo no se manifieste
No en remansos.
Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.
Volumen muestra
2-4 litros
Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y esterilizacin en autoclave.
Conservacin de muestras
Los mtodos de conservacin de muestras de agua son:
Refrigeracin a 4C
H2SO4 (pH = 2)
H2SO4 (pH < 2)
NaOH (pH = 12)
Congelacin y oscuridad
20 mg/L HgCl2
H3PO4 (pH <4; 1 g/L CuSO4)
Filtrar in situ
HNO3 (pH < 2)
2 mL acetato de zinc 2N
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Bibliografa
Qumica del agua. D. Jenhins. Limusa. Mxico. 2003.
Fisicoqumica de aguas. J.M. Rodrguez y R. Marn.
Ediciones Daz de Santos. Madrid. 1999.
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