Cromatogr

afa
de
gases
Alumnos: Daniel
Ossandn
Bernardita
Corts T
Asignatura: Anlisis

INTRODUCCIN

Es un mtodo de separacin de
componentes que se encuentra en
mezclas mas complejas.
La elucin se produce por el flujo
de una fase mvil de un gas inerte,
este no interviene con el analito
solo le transporta a travs de la
columna.

CROMATOGRAFA GAS-LQUIDO

Se basa en la separacin por

particin de una muestra entre una
fase gaseosa mvil y una capa
delgada de un liquido no voltil
sostenida sobre un soporte solido.

CROMATOGRAFA GAS-SOLIDO

Se basa en una fase estacionaria

solida en la cual se produce la
retencin de los analitos como
consecuencia de la adsorcin fsica.

LA CROMATOGRAFA DE GASES
CONSTA DE 2 FASES:

Fase mvil es un fluido:

Liquido
Gas
Fluido supercrtico
No interacciona con el analito solo
lo transporta.

Fase estacionaria:
Tiene un cociente rea
superficial sobre el volumen.
Puede ser slida o lquida y a
dems es inmiscible con la
fase mvil.

Fase
PROCESO
CROMATOGRFICO
estacionaria:

Tiene un cociente
rea superficial sobre
el volumen.
Puede ser slida o
lquida y a dems es
En
la fase mvil
inmiscible
con ladel
fase
analito
mvil. sigue
avanzando, mientras
en la fase
estacionaria son
retenidas
(adsorbidas)

La velocidad del
soluto varia
inversamente con
la afinidad por la
fase estacionaria.

PARA
UNA pequea
SEPARACIN
MEDIANTE
SeREALIZAR
inyecta una
cantidad
de la
CROMATOGRAFA
DE GASES:
muestra a separar
en una corriente de un
gas inerte a elevada temperatura.
Esta corriente de gas, atraviesa una
columna cromatogrfica que separar los
componentes de la mezcla por medio de un
mecanismo de particin (cromatografa gas
lquido), de adsorcin (cromatografa gas
slido) o, en muchos casos, por medio de
una mezcla de ambos.
Los componentes separados, emergern
de la columna a intervalos discretos y
pasarn a travs de algn sistema de
deteccin adecuado, o bien sern dirigidos
hacia un dispositivo de recogida de
muestras.

DESCRIPCIN DEL EQUIPO

Los componentes
fundamentales de un cromatgrafo
de gases son:

Fuente de gas.
Sistema de inyeccin.
Horno y columna cromatogrfica
Sistema de deteccin.
Sistema de registro.

ESQUEMA DE UN CROMATGRAFO DE GASES

Gas inerte de
propiedades adecuadas.
No interactan con los
componentes de la
muestra .
Baja viscosidad.
Alta pureza.
Seguro.
Econmico

Mas usados: Hidrogeno

(eficiente en columnas de
capilares).
Helio.
Nitrgeno.
Mezcla de gases: Argn,
Metano

Gas
de
arras
tre

CONTROL DE FLUJO

Vlvula
De aguja para la
restriccin del flujo y
reguladores de
presin

INYECCIN DE LA MUESTRA

Esquema de un puerto de inyeccin

por vaporizacin instantnea tpico

Mtodo mas comn de

inyeccin implica el uso de
micro-jeringa para inyectar
una muestra liquida o
gaseosa a travs de un
diafragma o septum en una
cmara de vaporizacin
instantnea situada en la
cabeza
de la columna.
La eficiencia
requiere que la
muestra sea de un tamao
adecuado y que sea
introducida como un tapn
de vapor . En caso de
muestra solida se introduce
en forma de disolucin.
Las muestras se van a
separar y analizar pueden
ser sustancias gaseosas o
muestras volatizado.

EL HORNO
El horno de un cromatgrafo de gases,
tiene como misin el mantener la columna
termostatizada a una temperatura fijada con
gran precisin.
El horno debe cumplir con algunos requisitos
para
poder
trabajar
con
temperatura
programada tales como:

Tener escasa inercia trmica

Poseer un sistema de control de temperatura
muy sofisticado que incluya la posibilidad de
programar
las
posibles
variaciones
de
temperatura del horno as como los tiempos a

COLUMNAS
COLUMNAS EMPACADAS
CROMATOGRFICAS Se
EMPACADAS
construyen con tubo
Se construyen con tubo
de acero inoxidable,
nquel o vidrio.
Se rellenan de un
material adsorbente
adecuado a las
sustancias que se
requiere separar, este
relleno puede ser un
relleno finalmente
Se utilizaba
dividido.comnmente
tierra de diatomceas que
se trituraban y calcinaban
obteniendo as un tamao
de partculas optimas.

COLUMNAS CROMATOGRFICAS CAPILARES

Se construyen con slice fundida.

Con trayectoria para el flujo abierta y sin

restriccin por el centro de la columna.

Interiormente pueden estar recubiertas por

una fina capa de material adsorbente como
la tierra diatomea.

DETECTOR
Los detectores son
dispositivos que
indican y miden los
solutos en la corriente
de gas acarreador,
convirtiendo en una
seal no medible en
una seal con
propiedad fsica , esto
es traducido en una
seal elctrica que es
amplificada y
registrada al momento
de salir de la columna.

CARACTERSTICAS IDEALES DE UN DETECTOR

PARA CROMATOGRAFA DE GASES
Sensibilidad alta y estable
Bajo nivel de ruido.
Respuesta lineal en un amplio rango
dinmico .
Tiempo de respuesta corto.
Buena respuesta para toda clase de
compuestos orgnicos.
Insensibilidad a las variaciones de flujo y T.
Estabilidad y robustez.

Simplicidad en su operacin
Identificacin de compuestos
Tcnica no destructiva de al muestra

CLASES DE DETECTORES MAS

UTILIZADOS

APLICACIONES

Comida, sabores y fragancias

Utilizadas en el anlisis de
aceites esenciales y vinos
para cuantificar componentes
especficos ver su calidad y
una posible adulteracin.
Para determinar los grados
de alcohol en bebidas como la
cerveza.

Petrleo y qumicos
separacin de mezclas de
gases ligeros hasta la
caracterizacin de aceites
crudos.
Las columnas empaquetadas
son utilizadas para
separaciones de compuestos
de bajo peso molecular como:
alcoholes y halocarbonos.

Ambient
ales

Se enfocan a la
deteccin y
cuantificacin
de substancias
como qumicos
de pesticidas y
herbicidas

Determinacin
de aceites
minerales en el
agua.

Medica
sy
biolgi
cas

Para analizar un
envenenamiento
de pacientes por
solventes
orgnicos
voltiles
Para analizar
drogas que son
solutos mas
activos (para su
anlisis se
utilizan
columnas
empaquetadas)

Industria

Identificar los compuestos que

determinan una caracterstica
aromtica conocida.
Evaluar la pureza de los
reactantes y productos de la

ANLISIS CUALITATIVO Y
CUANTITATIVO
Mtodos fsicos
de separacin
mas eficaces .
Cada
componente de
una muestra
suministra
3 como
Se utilizan
unidades de
criterio de pureza
informacin.

Posicin, altura
y anchura de los
picos en el
cromatogrma

de

compuestos
orgnicos.
Los contaminantes, si
estn presentes, se
manifiestan por la
aparicin de picos
adicionales; las
areas de estos picos
proporcionan una
estimacin
aproximada del grado

Una vez
determinado los
picos se lo
compara con un
patrn que ha
sido tratado en
las mismas
condiciones que
el analito.

CUALITATIVO
VR volumen de retencin.
- Volumen en fase mvil necesario para transportar la banda de
un componente desde el punto de inyeccin, a travs de la
columna, hasta el detecto (en el mximo de pico del
componente).
TR tiempo de retencin
Tiempo necesario para que el componente, una vez inyectado
pase a travs de la columna y alcance el detector (en el
mximo pico del componente).

K razn de reparto
Es una medida del tiempo que el componente esta en la
fase estacionaria en relacin con el tiempo que esta en la
fase mvil.

Comportamient
o
cromatogrfico
de los
compuestos

ANLISIS CUANTITATIVO Y
CUALITATIVO

ANLISIS CUANTITATIVO Y
CUALITATIVO

ANLISIS CUANTITATIVO Y
CUALITATIVO
El objetivo de la cromatografa es doble:
Separar los distintos componentes de
la muestra.
Identificar los componentes
previamente separados.

Buena
selectividad
Baja eficiencia

Baja
selectividad
Buena
eficiencia

Buena
selectividad
Buenas
eficiencia

ANLISIS CUANTITATIVO
Y
CUALITATIVO

sis iv
i
l

An titat
n
s
cua asado
os b
en la racin
integ rea

del los
b aj o s.
pico

Se puede
realizar una
recta de
calibrando y
luego el anlisis
e integracin
de una muestra
de integracin
de
concentracin
desconocida del
citado
componente
permitir la
cuantificacin
del mismo.

Si se realizan
determinacione
s
cromatogrficas
de muestras de
concentracin
conocida de
alguno de sus
componentes.

SELECCIN DE LAS CONDICIONES DE

TRABAJO
Existen muy pocos parmetros
experimentales sobre los que se
pueda influir a la hora de realizar una
separacin y, normalmente, su
optimizacin resulta muy sencilla.
Bsicamente, los parmetros a fijar
en cada caso sern:

1.- Naturaleza y velocidad del gas

portador.
2.- Temperatura de detector.
3.- Temperatura de inyeccin.
4.- Temperatura de columna.

El gas portador es bsicamente inerte en

la separacin, por lo que la eleccin de uno u
otro depender en cada caso de las
necesidades del equipo y, de forma
secundaria, de las necesidades de rapidez
del anlisis.
Como norma general, en todos los casos
debe trabajarse con la velocidad lineal de
gas que corresponda al mnimo de la curva
de AEPT, aunque en el caso de separaciones
que no requieran grandes eficacias de
columna puede aumentarse la velocidad
para acortar el tiempo de anlisis a expensas
de reducir la eficacia.

La temperatura del detector, aunque

en algunos tipos de detectores puede influir
sobre la respuesta, no es normalmente un
parmetro que requiera una optimizacin
excesiva.
La temperatura del detector debe ser
siempre ms elevada que la mxima
temperatura de trabajo (o de limpieza) a
que se someta la columna, con el fin de
evitar que se puedan condensar en el
detector compuestos eluidos de baja
volatilidad; aparte de este criterio, las
nicas limitaciones sern las que puedan
venir determinadas por el tipo concreto de
instrumento de que se trate.

La temperatura de inyeccin no suele

ser tampoco un parmetro difcil de
optimizar; en general, debe ser lo
suficientemente
elevada
como
para
volatilizar
completamente
todos
los
componentes de la muestra, no debindose
elevar ms all de este nivel para evitar
posibles descomposiciones trmicas de la
muestra.


La temperatura de la columna,
si se trabaja en condiciones
isotermas, o su programa de
calentamiento son los nicos
parmetros instrumentales que
pueden tener una influencia
decisiva en la separacin.

Encondiciones de trabajo isotermas, los picos que

aparecen a pequeos volmenes de retencin se
encuentran con frecuencia mal resueltos, mientras que los
que presentan volmenes de retencin elevados, aunque
bien resueltos, aparecen a tiempos muy largos y presentan
adems un ensanchamiento considerable (figura 22); es
evidente, por tanto, que la temperatura de columna debe
elegirse de forma que los componentes de inters de la
mezcla aparezcan con volmenes de retencin medios,
an a costa de dejar retenidos en la columna los
componentes que presenten mayores tiempos de retencin
(figura 23). En estos casos, basta con realizar dos o tres
inyecciones de prueba para determinar una temperatura
de trabajo adecuada.

Figura 22. Cromatogrma de

una mezcla en condiciones
isotermas

Figura 23. Condiciones

isotermas adecuadas a los
compuestos de inters

En muestras complejas y con componentes que presentan

volmenes de retencin muy diferentes, es muy conveniente
recurrir a tcnicas de programacin de temperatura (figura 24), es
decir, incrementar la temperatura de la columna segn un
programa de calentamiento previamente establecido de
temperatura en funcin del tiempo.

En estos casos, resulta muy conveniente realizar una prueba previa

con una velocidad de calentamiento relativamente elevada y
cubriendo un rango de temperaturas muy amplio, con el fin de
estimar la temperatura a la que eluye cada componente y la
resolucin que presentan los picos; a la vista de los resultados
obtenidos, se podr fijar mayor precisin el intervalo de
temperatura a utilizar, as como la velocidad de calentamiento,
teniendo en cuenta que la mayor separacin entre los
componentes
se
obtiene
siempre
con
velocidades
de
calentamiento muy pequeas.

ANLISIS CUANTITATIVO
Se basa en que el rea bajo los picos es
proporcional a la cantidad de compuesto en la
muestra.
Es necesario hacer correcciones y/o curvas
de calibracin con estndares, para lograr una
cuantificacin confiable.
Ventajas de este anlisis:
Aplicacin amplia a los materiales voltiles,
anlisis de multicomponentes, alta sensibilidad
en casos especiales.

ANLISIS CUALITATIVO

Se hace con base

tiempos de retencin.

en

los

Ventajas de este anlisis:

Separa materiales para su
examen por medio de otras
tcnicas.