terMODINAMICA CLASE

Termodinmica
Bibliografa
Fsica, Volumen 1, 3 edicin
Raymod A. Serway y John W. Jewett, Jr.
Ed. Thomson
ISBN: 84-9732-168-5
Captulo 16, 17
Fsica, Volumen 1, 6 edicin

Raymod A. Serway y John W. Jewett, Jr.
Captulo 19, 20
Fsica para la Ciencia y la Tecnologa, Volumen 1, 6 edicin

Paul A. Tipler y Gene Mosca
Ed. Revert
ISBN: 978-84-291-4429-1
Captulo 17
Termodinmica
La termodinmica estudia todas las transformaciones fsicas y qumicas de la

materia en todos sus estados: slido, lquido, gaseoso y plasma
Est relacionada con las variaciones en la temperatura y los cambios de estado

que se producen como consecuencia de la transferencia de energa entre un
sistema y su entorno
Temperatura: nociones intuitivas y cualitativas

Asociamos el concepto de temperatura con cmo de calientes o fros estn
los objetos cuando los tocamos
Nuestro sentido del tacto nos proporciona una indicacin cualitativa de la

temperatura
aunque poco fiable. La piel es sensible al ritmo de transferencia de energa

(potencia) mas que a la temperatura del objeto.
Necesitamos un mtodo fiable y reproducible que defina lo relativamente fros

o calientes que estn los objetos y que est relacionado exclusivamente con
la temperatura del objeto
Temperatura: concepto de contacto trmico y

equilibrio trmico
Al poner en contacto dos objetos con temperaturas iniciales diferentes acaban
alcanzando una temperatura intermedia comn
Supongamos dos objetos colocados en un recipiente de material aislante, de
manera que formen un sistema aislado
Si los objetos estn a temperatura diferente, intercambiarn energa entre s (por
ejemplo en forma de calor o de radiacin electromagntica)
Dos objetos que pueden intercambiar energa entre s debido a la diferencia de
temperatura de este modo se dicen que estn en contacto trmico
En algn momento, la temperatura de los dos objetos ser la misma (uno se
calentar y el otro se enfriar)
El equilibrio trmico es la situacin en la que los dos objetos en contacto
trmico dejan de intercambiar energa
Temperatura: definicin
Consideremos dos objetos A y B que no estn en contacto trmico, y un tercer
objeto C que ser nuestro termmetro (un instrumento calibrado para medir la
temperatura de un objeto)
Queremos determinar si A y B estaran en equilibrio trmico si se pusieran en
contacto trmico
Si las dos lecturas

proporcionadas por el
termmetro son iguales,
entonces A y B se
encuentran en equilibrio
En primer lugar ponemos
Luego, ponemos el
trmico. Si A y B se ponen
el termmetro en
termmetro en contacto
en contacto trmico, no
contacto trmico con A y trmico con B y anotamos
habr transferencia de
anotamos el valor medido
el valor medido
energa neta entre ellos
Ley cero de la termodinmica

Si dos objetos A y B, considerados por separado, estn en equilibrio
trmico con un tercer objeto C, entonces A y B estarn en equilibrio
trmico entre s
La importancia de este principio es que nos permite definir el

concepto de temperatura
Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si
un objeto est en equilibrio trmico con otros objetos
Dos objetos estn en equilibrio trmico si estn a la misma temperatura
Termmetros
Los termmetros son instrumentos utilizados para medir la temperatura de un
objeto o de un sistema con el cul se encuentran en equilibrio trmico
Todos los termmetros hacen uso de alguna propiedad fsica
(propiedad termomtrica) que refleja una variacin con la temperatura,
la cual puede ser calibrada para medir la temperatura
El volumen de un lquido
La longitud de un slido
La presin de un gas a volumen constante
El volumen de un gas a presin constante
La resistencia elctrica de un conductor
El color de un objeto caliente
Termmetros que utilizan el volumen de un lquido

Los termmetros de uso comn contienen un lquido que se expande en un
tubo capilar de vidrio al aumentar su temperatura.
En este caso, la propiedad fsica que vara es el volumen del lquido.
Si la seccin transversal del tubo capilar es constante, la variacin del
volumen del lquido es lineal con respecto a su longitud a lo largo del tubo.
Podemos establecer que la temperatura est relacionada con la longitud de
la columna del lquido
El termmetro se puede calibrar ponindolo en contacto trmico con
entornos en los que la temperatura permanezca constante y marcando la
parte superior de la columna sobre el termmetro.
Una vez que hemos marcado nuestro termmetro los extremos de la
columna de liquido para los entornos de referencia elegidos, necesitamos
una escala numerada asociada a las diferentes temperaturas
Escala Celsius
Cero grados Celsius (0C)
Mezcla hielo-agua en equilbrio trmico
a presin atmosfrica
(punto de fusin o congelacin del agua)
Cien grados Celsius (100C)

Mezcla agua-vapor de agua en equilbrio
trmico a presin atmosfrica
(punto de vaporizacin o ebullicin del agua)
Termmetros que utilizan el volumen de un lquido

Estos termmetros suelen dar problemas cuando se necesitan medidas
muy precisas
Un termmetro de mercurio y un termmetro de alcohol calibrados en los

puntos de fusin y evaporacin del agua solo coinciden en los puntos de
calibracin
Esto se debe a las distintas propiedades de expansin trmica del mercurio
y del alcohol.
Las diferencias son especialmente significativas cuando las temperaturas
medidas estn lejos de los puntos de calibracin.
Termmetros de gas a volumen constante

Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy
bien incluso lejos de los puntos de calibracin
En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el
volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica
La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada
en el termmetro
El bulbo de gas se pone en

contacto trmico con una
mezcla de hielo-agua en
equilibrio trmico a presin
atmosfrica
La altura
Metemos o sacamos
mercurio de la reserva de
manera que el volumen de
gas confinado sea siempre el
mismo
(que la columna en A
permanezca en el punto de la
escala marcado por el cero)
(diferencia entre los niveles de la reserva y de la columna A)

indica la presin en el bulbo a 0 C)

en el termmetro

mezcla de agua-vapor de
agua en equilibrio trmico a
presin atmosfrica
La altura
Metemos o sacamos
mismo

indica la presin en el bulbo a 100 C)

en el termmetro
Se representan en una
grfica los valores de presin
y temperatura
La lnea que conecta los dos puntos sirve de curva

de calibracin para temperaturas desconocidas
(experimentalmente se ha demostrado que una
relacin lineal entre presin y temperatura es una
buena aproximacin)

en el termmetro

sustancia de temperatura
desconocida
Metemos o sacamos
mismo
La altura
indica la presin del gas, y conocida la presin conocemos la temperatura)

Tambin se pueden utilizar medidas de temperatura
utilizando presiones iniciales diferentes a 0C
Si la presin inicial es baja obtendremos

una curva diferente como curva de
calibracin para cada presin inicial
Si las curvas se alargan hasta la zona de
temperatura negativas
En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la
presin inicial, la presin es cero cuando la temperatura es de -273,15 C
El cero absoluto de temperaturas
En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la
presin inicial, la presin es cero cuando la temperatura es de -273,15 C
Dado que la presin ms baja posible es
(vaco perfecto) esta temperatura debe representar
un lmite inferior para los procesos fsicos.
Definimos esta temperatura como el cero absoluto de temperaturas
Escala Kelvin de temperaturas

En la escala Kelvin de Temperaturas se define el cero absoluto de temperaturas
como punto cero (0 K)
El valor de un grado en la escala Kelvin se ha elegido para que sea igual al valor
de un grado en la escala Celsius
Temperatura expresada
en escala Kelvin
(tambin denominada
absoluta)
La nica diferencia entre estas dos escalas es un
desplazamiento del cero de la escala
en escala Celsius
El cero en la escala Celsius depende

de una sustancia particular (agua)
en un planeta particular (Tierra)
El cero en la escala absoluta es

universal
Escala Kelvin de temperaturas
Escala Farenheit de temperaturas

En la escala Farenheit:
- punto de fusin del hielo: 32 F
- punto de ebullicin del agua: 212 F
en escala Farenheit
en escala Celsius
Diferentes escalas de temperatura

De las tres escalas de temperatura discutidas, solo la escala
Kelvin est basada en un valor cero de la temperatura real
Las escalas Celsius y Farenheit estn basadas en un cero de

temperaturas arbitrario
Si en una ecuacin encontramos un valor de la temperatura

o un cociente de temperaturas,
debemos convertir todas las temperaturas a Kelvin
Si la ecuacin contiene una diferencia en temperaturas
podemos utilizar tanto la escala Celsius como la escala Kelvin
Dilatacin trmica de slidos y lquidos

En la mayora de las sustancias, cuando la temperatura aumenta,
el volumen aumenta.
A este fenmeno se le conoce como dilatacin trmica
Aplicaciones: necesidad de incluir juntas de expansin trmica
en edificios, vas de ferrocarril, etc.
Dilatacin trmica de slidos y lquidos:

coeficiente de dilatacin lineal
Si la dilatacin trmica de un objeto es suficientemente pequea comparada con
las dimensiones iniciales del objeto y si la variacin de temperaturas es
suficientemente pequea, entonces podemos aplicar la siguiente aproximacin:
El cambio que se produce en cualquiera de sus dimensiones es directamente
proporcional a la primera potencia en la variacin de la temperatura
Longitud
final
Longitud
inicial a lo
largo de
cualquier
dimensin
Temperatura Temperatura
final
inicial
Coeficiente medio de dilatacin

lineal para un material dado
(Unidades de C-1)

coeficiente de dilatacin lineal
Para la mayora de las sustancias es positivo, aunque no siempre es as

(por ejemplo, la calcita CaCO3 se dilata en una dimensin y se contrae
segn otra cuando la temperatura aumenta)

analoga con la ampliacin de una fotografa
Cuando una sustancia se caliente, por ejemplo una
arandela, todas las dimensiones del mismo aumentan
(tambin el radio interior de la arandela)
Un agujero de una pieza de un determinado material se dilata

de la misma forma que lo hara una pieza slida de ese
mismo material y que tuviera la misma forma que el agujero
Dado que las dimensiones lineales de los objetos varan con la

temperatura, el volumen y el rea superficial tambin varan

coeficiente medio de dilatacin volumtrica
Sea un cubo cuyo lado tiene una longitud inicial
un volumen inicial
y, por lo tanto,
Cuando la temperatura aumenta, la longitud de cada lado aumenta
El nuevo volumen
Como
es
podemos despreciar los dos ltimos sumandos
es el coeficiente medio de dilatacin volumtrica

Frmula vlida independientemente de la forma con tal de que
sea la misma en todas direcciones

coeficiente medio de dilatacin superficial
De forma anloga se puede demostrar que el incremento del rea
de un objeto debido a la temperatura viene dado por
es el coeficiente medio de dilatacin superficial
Descripcin macroscpica de un gas ideal

En un gas las fuerzas interatmicas son muy dbiles
(incluso pueden considerarse como inexistentes en una buena aproximacin)
En un gas, no hay una separacin de equilibrio para los tomos, y por lo tanto,
no podemos definir el volumen a una temperatura dada
Como consecuencia, no podemos utilizar las expresiones anteriores, puesto
que no podemos definir el volumen en el comienzo del proceso
Si introducimos un gas en un recipiente, este se expande de manera uniforme
hasta ocupar todo el recipiente
Por lo tanto, el gas no tiene ni un volumen ni una presin fijas:
- volumen: el del recipiente que lo contiene
- presin: depende del tamao del recipiente
Objetivo: estudiar las propiedades de un gas a presin
confinado en un recipiente de volumen
(ecuacin de estado)
y temperatura
Descripcin macroscpica de un gas ideal:

definicin de gas ideal
Modelo de gas ideal:
Un gas ideal es un conjunto de tomos o molculas que se mueven
aleatoriamente, sin ejercer fuerzas entre s y que ocupan una parte despreciable
del volumen del recipiente que los contiene
Aproximacin muy buena en el caso de considerar gases con baja densidad
Experimentalmente, la ecuacin de estado de un gas a una presin baja (en la

cual la aproximacin de gas ideal funciona bien), es relativamente sencilla

definicin de mol
Podemos expresar la cantidad de gas que hay en un volumen determinado en
funcin del nmero de moles
Un mol de una sustancia es la cantidad de sustancia que contiene un nmero

de Avogadro de partculas constituyentes
El nmero de moles de una sustancia est relacionado con su masa

travs de la expresin
donde
es la masa molar de la sustancia.
La masa molar de cada elemento qumico es

la masa atmica, expresada en gramos/mol

ecuacin de estado de un gas ideal
Supongamos un gas ideal confinado en un recipiente cilndrico cuyo volumen
puede variarse por medio de un mbolo mvil
Informacin experimental:
Ley de Boyle: cuando el gas se mantiene a
temperatura constante, la presin es
inversamente proporcional al volumen
Ley de Charles y Gay-Lussac: cuando el gas se

mantiene a presin constante, el volumen es
directamente proporcional a la temperatura
Estas dos leyes se resumen en la ecuacin de estado de un gas ideal

Ecuacin de estado de un gas ideal
Nmero de moles
Temperatura absoluta (K)
Constante universal de los gases

(SI)
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas

(supuesto ideal) a presin atmosfrica y a una
temperatura de 0 C (273 K) es de 22.4 L

Ecuacin de estado de un gas ideal
Podemos expresar la ley en funcin del nmero total de molculas
donde
es la constante de Boltzmann
Concepto de energa interna
La energa interna es la energa asociada a los componentes microscpicos

de un sistema (tomos y molculas) cuando se observan desde un sistema
de referencia que est en reposo con respecto al sistema. Incluye las
energas cinticas y potencial asociada a los movimientos aleatorios de
traslacin, de rotacin, y vibracin de los tomos o molculas que forman el
sistema, as como la energa potencial intermolecular
Concepto de calor
El calor es un mecanismo por el que la energa se transfiere entre un sistema y

su entorno como consecuencia de una diferencia de temperatura entre ellos.
Tambin es la cantidad de energa
transferida a travs de ese mecanismo
No tiene sentido utilizar el trmino calor a menos que haya habido una
transferencia de energa como consecuencia de una diferencia de temperatura
Unidades de calor
El calor es es una medida de transferencia de energa y, por lo tanto,
su unidad en el SI debera de ser el Julio
Sin embargo, antes de que los cientficos descubrieran la relacin entre
los procesos mecnicos y termodinmicos, el calor se defina en funcin
de las variaciones de temperatura que se producan en un objeto
El calora (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de
agua de 14.5 C a 15.5 C
Esta definicin de calora (que no hace referencia alguna al agua, sino a una
equivalencia entre calora y Julio, se la conoce como
equivalente mecnico del calor
Definicin de calor especfico

La cantidad de energa necesaria para elevar un grado la temperatura de un
kilogramo de una sustancia cualquiera depende de la sustancia en cuestin
Supongamos que se transfiere una cantidad de energa
a una masa
de una
determinada sustancia, cambiando como consecuencia su temperatura en
El calor especfico
de la sustancia se define como
Las unidades del calor especfico son en el SI (J/kgC)

Podemos expresar la cantidad de energa transferida
entre un sistema de
masa y su entorno en funcin de la variacin de temperatura resultante
Definicin de calor especfico:

criterio de signos
Cuando la temperatura aumenta, y
se consideran positivos,
lo que corresponde a una energa que entra en el sistema
Cuando la temperatura disminuye, y

se consideran negativos,
lo que corresponde a una energa que sale del sistema
Valores de calor especfico para

diferentes sustancias
Experimentalmente, los valores de calor especfico medidos dependen

de las condiciones del experimento.
En general, las medidas hechas en condiciones de presin constante son
diferentes a las medidas realizadas en condiciones de volumen constante.
En slidos y lquidos, las diferencias suelen ser menores a unos pocos por-ciento
Como medir el calor especfico:

calorimetra
Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:
1. Aumentar la temperatura de la sustancia hasta un determinado valor
2. Introducir la sustancia en un recipiente que contenga agua de masa
conocida y a una temperatura conocida
3. Medir la temperatura de la combinacin cuando se alcanza el equilibrio
Si se supone que el recipiente est bien aislado (de manera que no pierda
energa en forma de calor ni por ningn otro medio), podemos utilizar el
modelo de sistema aislado. A este recipiente se denomina calormetro
Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado:
la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor
especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua

calorimetra
Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado:
la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor
especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua
Sustancia cuyo calor

especfico desconocemos
Agua
Calor especfico
Calor especfico
Masa
Masa
Temperatura inicial
Temperatura inicial
Temperatura final de equilibrio despus de haber combinado sustancia y agua

calorimetra
Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la ecuacin,

podemos calcular el calor especfico de la sustancia
(En este proceso suponemos que la masa de agua es grande, y podemos
utilizar un modelo simplificado en el que ignoramos la energa
transferida al recipiente)
Calor latente y cambios de fase

Las sustancias sufren normalmente una variacin de temperatura
cuando se transfiere energa entre la sustancia y el entorno
Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de energa no
provoca una variacin en la temperatura
Esto puede ocurrir cuando las caractersticas fsicas de la sustancia cambian
entre un posible estado y otro (es decir, cuando sufren un cambio de fase)
Cambios de fase comunes:
- Fusin: de slido a lquido
- Vaporizacin: de lquido a gas
- Cambios de estructura cristalina dentro de un slido
Todos estos cambios implican un cambio en la energa interna,
pero no una variacin de temperatura
La energa que se transmite a la sustancia durante la fusin o la vaporizacin se
traduce en un aumento de la energa potencial intermolecular a medida que se
rompen enlaces, ms que en un movimiento aleatorio de las partculas

Sustancias diferentes responden de manera diferente a la adicin o substraccin
de energa, debido a que su composicin molecular interna es diferente
Adems, la cantidad de energa transferida durante un cambio de fase depende de
la cantidad de sustancia involucrada
Si se requiere una cantidad de energa transferida para producir un cambio de
fase en una masa
de sustancia, la relacin
Caracteriza una importante propiedad trmica de la sustancia: el calor latente

El valor de
para una sustancia depende de la naturaleza del
cambio de fase, as como de las propiedades de la sustancia

A partir de la definicin de calor latente, y de nuevo tomando el calor como
nuestro mecanismo de transferencia de energa, podemos decir que la
transferencia de energa necesaria para que se produzca un cambio de fase en
una masa
de sustancia es
El signo de la ecuacin anterior debe escogerse de acuerdo con la direccin en la

que fluya la energa:
- positiva: si se est introduciendo energa en el sistema (por ejemplo, en
la fusin de un bloque de hielo para convertirse en agua)
- negativa: si se est extrayendo energa del sistema (por ejemplo, en la
congelacin de agua lquida para convertirse en hielo)
Calor latente de fusin y

calor latente de vaporizacin
El calor latente de fusin
es el trmino que se utiliza cuando el cambio de fase
en cuestin se refiere a una fusin o a una solidificacin
(es decir, una transicin de fase de lquido a slido)
Es la energa necesaria para romper todos los enlaces intermoleculares
de un kilogramo de una sustancia, de forma que pueda pasar de fase
slida a lquida
El calor latente de vaporizacin

es el trmino que se utiliza cuando el cambio
de fase en cuestin se refiere a una vaporizacin o condensacin
(es decir, una transicin de fase de lquido a gas)
Es la energa que hay que suministrar a un kilogramo de una sustancia
en fase lquida para romper todos los enlaces del lquido de modo que se
convierta en gas
Los calores latentes varan significativamente de una sustancia a otra
Valores del calor latente para varias sustancias
Valores del calor latente para varias sustancias
Trabajo en los procesos termodinmicos:

variables de estado
En termodinmica, el estado macroscpico de un sistema mediante magnitudes
tales como la presin, el volumen, la temperatura y la energa interna.
Por eso a estas magnitudes se las denomina como variables de estado.
Para cualquier condicin dada del sistema, podemos identificar los valores de
las variables de estado
Pero, para definirla es necesario darse cuenta de que el estado macroscpico
de un sistema slo puede quedar especificado si el sistema se encuentra en
equilibrio trmico interno
Por ejemplo, en el caso de un gas contenido en un recipiente, el
equilibrio trmico interno exige que todas las partes del gas estn a
la misma presin y temperatura
Las variables de estado son caractersticas de un sistema en equilibrio trmico

variables de transferencia
Estas variables slo tienen un valor distinto de cero si tiene lugar un proceso
en el que se transfiera energa a travs de los lmites del sistema
No estn asociadas a un estado determinado del sistema,

sino a un cambio en el estado del mismo
Las variables de transferencia son caractersticas de un proceso en el que se
transfiere energa entre un sistema y su entorno

trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)
Supongamos un gas en equilibrio trmico contenido en un recipiente cilndrico
cerrado mediante un mbolo mvil y sin rozamiento de rea
El gas ocupa un volumen
y ejerce una presin uniforme
sobre las paredes del cilindro y del mbolo
Supongamos que el gas se comprime cuasi-estticamente
(lo suficientemente despacio como para conseguir que el
sistema est en equilibrio trmico en todo momento)
Cuando una fuerza exterior empuja el mbolo hacia el interior del cilindro
(si tomamos el eje y creciendo hacia arriba, la fuerza tendr signo negativo) ,
desplazndolo una distancia
El trabajo realizado sobre el gas
Dado que
es la variacin
del volumen del gas

Si se comprime el gas
Si se expande el gas
es negativo y el trabajo realizado sobre el gas es positivo

es positivo y el trabajo realizado sobre el gas es negativo
Si el volumen permanece constante, el trabajo realizado sobre el gas es cero

El trabajo total realizado sobre el gas cuando el volumen vara de
es
Para evaluar esta integral es necesario saber cmo vara la presin en

funcin del volumen durante el proceso de expansin

En general, la presin no es constante durante el proceso que lleva un

gas desde el estado inicial hasta un cierto estado final
Si la presin y el volumen son conocidos en caso paso del proceso,
podemos dibujar el estado del sistema en cada paso del proceso en un
diagrama PV
La curva representada es la trayectoria
seguida entre los estados inicial y final
El trabajo realizado sobre un gas en un proceso
cuasi-esttico que lo lleve desde un estado inicial
a un estado final es igual al rea (con signo
negativo) situada bajo la curva del diagrama PV,
evaluada entre los puntos inicial y final

Para el caso de la compresin de un gas contenido en un cilindro,

el trabajo realizado depende de la trayectoria seguida entre el
estado inicial y el estado final
La funcin
debe ser conocida
Primera ley de la termodinmica

Es un caso particular de la ley de conservacin de la energa, en la cual:
- la nica variacin en la energa de un sistema se produce en su
energa interna
- los nicos mecanismos de transferencia de energa son el calor
y el trabajo
La variacin de la energa interna de un sistema es igual a la suma de la

energa transferida a travs de los lmites del sistema por medio de calor
y la transferida por medio de trabajo
Aunque el calor y el trabajo considerados por separado
dependan del camino recorrido para conectar los estados
inicial y final, la suma de ambos es independiente, y slo
est determinada por los estados inicial y final
Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:

proceso adiabtico
En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en
forma de calor (
)
Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies
del mbolo son aislantes perfectos
Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la
transmisin de energa en forma de
calor es un proceso lento)
Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto

como
son
positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa
hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta.
Cuando se expande un gas adiabticamente,
es negativa

proceso adiabtico
En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en
forma de calor (
)
Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies
del mbolo son aislantes perfectos
Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la
transmisin de energa en forma de
calor es un proceso lento)
Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto

como
son
positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa
hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta.
Cuando se expande un gas adiabticamente,
es negativa

proceso isobrico
Un proceso que se realiza a presin constante se denomina proceso isobrico
Si el mbolo puede moverse libremente, la
presin del gas que haya en el interior del
cilindro se debe a la presin atmosfrica y al
peso del mbolo
El mbolo puede considerarse como una
partcula en equilibrio
El trabajo realizado sobre el gas es
simplemente el producto de la presin
constante por la variacin en el
volumen (cambiado de signo)
En un diagrama PV, un proceso isobrico se representa por una lnea horizontal

proceso iscoro
Un proceso en el que el volumen se mantiene constante: proceso iscoro
Si fijamos el mbolo para que no se pueda mover
El trabajo realizado es cero (ya que el volumen no vara)
En un proceso iscoro, si se suministra energa en

forma de calor toda la energa se utiliza en aumentar su
energa interna
En un diagrama PV, un proceso iscoro
se representa por una lnea vertical

proceso isotrmico
Un proceso que se desarrolla a temperatura constante: proceso isotrmico
En un gas ideal, la energa interna es funcin
nicamente de la temperatura.
Si la temperatura es constante
En un proceso isotrmico, cualquier cantidad de

energa que se suministre al gas en forma de trabajo
abandona el sistema en forma de calor, por lo que la
energa interna permanece constante
En un diagrama PV, un proceso

isotrmico se representa por una lnea
curva
Trabajo realizado sobre un gas ideal en expansin

en un proceso isotrmico
Supongamos un gas ideal al que se le
permite expandir de forma cuasi-esttica a
temperatura constante
El trabajo realizado sobre el gas viene dado por la expresin
Como el gas es ideal y el proceso es cuasiesttico (a temperatura constante)

sistema no aislado en un proceso cclico
Un proceso cclico es aquel que comienza y termina en el mismo estado
La variacin de energa interna debe ser cero, ya
que la energa interna es una variable de estado y
los estados inicial y final son los mismos
Durante un ciclo, la energa en forma de calor

suministrada al sistema debe ser igual al opuesto del
trabajo realizado sobre el sistema
El trabajo neto realizado en un ciclo es igual al rea delimitada por la trayectoria

que representa el proceso en un diagrama PV
Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Primer principio de la termodinmica es una forma
de la ley de conservacin de la energa
Sin embargo, no nos dice nada acerca de por qu fenmenos que

no violan ese principio, no ocurren de manera espontnea
Mquinas trmicas y
Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa interna en
otras formas tiles de energa (por ejemplo, energa cintica)
En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo a

travs de procesos cclicos durante los cuales:
1. Se extrae energa de un foco de mayor temperatura
2. La mquina realiza un trabajo
3. La mquina cede energa a un foco de menor temperatura
Mquinas trmicas y
Ejemplo de mquina trmica: una mquina de vapor
En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo (agua)

a travs de procesos cclicos durante los cuales:
(se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir
el agua lquida en vapor de agua en el interior de una caldera)
(el vapor de agua se expande contra un mbolo, realizando un
trabajo)
(se condensa el vapor con agua de refrigeracin, el foco de
menor temperatura, y se devuelve a la caldera)
Mquinas trmicas y
Ejemplo de mquina trmica: una mquina de vapor
En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo (agua)

a travs de procesos cclicos durante los cuales:
(se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir
el agua lquida en vapor de agua en el interior de una caldera)
(el vapor de agua se expande contra un mbolo, realizando un
trabajo)
(se condensa el vapor con agua de refrigeracin, el foco de
menor temperatura, y se devuelve a la caldera)
Mquinas trmicas y
Representacin esquemtica de una mquina trmica
La mquina absorbe una cantidad de energa
del foco caliente
La mquina realiza un trabajo
o lo que es lo mismo, sobre la
mquina se realiza un trabajo negativo
La mquina cede una energa
al foco fro
Puesto que la sustancia de trabajo recorre un ciclo,

sus energas inicial y final son iguales
Mquinas trmicas y
El trabajo realizado por una mquina trmica

es igual a la energa neta absorbida por la mquina
Si la sustancia de trabajo es un gas, el trabajo neto realizado por la

mquina en un proceso cclico es el rea encerrada por la curva
que representa el proceso en un diagrama PV
Mquinas trmicas y
El rendimiento trmico de una mquina trmica se
define como el cociente entre el trabajo neto
realizado por la mquina y la energa absorbida del
foco caliente durante un ciclo
Mquinas trmicas y
El rendimiento trmico de una mquina trmica se
define como el cociente entre el trabajo neto
realizado por la mquina y la energa absorbida del
foco caliente durante un ciclo
En una mquina perfecta, el rendimiento

sera del 100%. Es decir,
y
En una mquina trmica de rendimiento perfecto tendra que ceder

en forma de trabajo mecnico toda la energa que absorbe
Mquinas trmicas y
Segunda ley de la termodinmica:
Es imposible construir una mquina trmica que, funcionando de
manera cclica, slo produzca el efecto de absorber energa de un foco y
convertirla en igual cantidad de trabajo
La mquina imposible
Procesos reversibles e irreversibles
Proceso reversible: aquel para el cual el sistema puede devolverse a las

condiciones iniciales a lo largo del mismo camino y, para el cual cada
punto a lo largo de dicho camino est en equilibrio trmico.
Proceso irreversible: aquel que no cumple estas condiciones
Todos los procesos reales son irreversibles
La mquina de Carnot
Cul es la mquina ms eficiente posible?
Una mquina trmica operando en un ciclo reversible ideal

(denominado ciclo de Carnot) entre dos reservorios de energa es la
mquina ms eficiente posible
El trabajo neto realizado por una sustancia de trabajo conducida a travs

del ciclo de Carnot es el mximo trabajo posible para una cantidad dada
de energa, suministrada a la sustancia a la temperatura mas alta
El ciclo de Carnot
Supondremos que la sustancia de trabajo es un gas ideal contenido

en un cilindro con un mbolo mvil en un extremo
Las paredes del cilindro y el mbolo son aislantes trmicos
El ciclo consta de cuatro etapas, todas ellas reversibles:

- dos procesos adiabticos
- dos procesos isotrmicos
El ciclo de Carnot
Supondremos que la sustancia de

trabajo es un gas ideal contenido en
un cilindro con un mbolo mvil en
un extremo
Las paredes del cilindro y el

mbolo son aislantes trmicos
El ciclo consta de cuatro etapas,

todas ellas reversibles:
- dos procesos adiabticos
- dos procesos isotrmicos
El ciclo de Carnot:
proceso 1:
Expansin isotrmica a temperatura
El gas se pone en contacto con un
foco trmico a temperatura
Durante el proceso el gas absorbe
una energa
en forma de calor
del foco trmico a travs de la base
del cilindro
El gas realiza un trabajo
en elevar el mbolo
empleado
El ciclo de Carnot:
proceso 2:
Expansin adiabtica
La base del cilindro se reemplaza
por un material aislante trmico y el
gas se expande adiabticamente
(ninguna energa entra o sale del
sistema en forma de calor)
Durante el proceso, la temperatura
baja de
a
El gas realiza un trabajo
,
empleado en elevar el mbolo
El ciclo de Carnot:
proceso 3:
Compresin isotrmica
El gas se pone en contacto trmico
con un foco trmico a temperatura
y se comprime isotrmicamente a
esa temperatura
El gas cede una energa
al foco trmico
El ciclo de Carnot:
proceso 4:
Compresin adiabtica
La base del cilindro se reemplaza
una vez ms por una pared de
material aislante trmico y el gas se
comprime adiabticamente
La temperatura del gas aumenta hasta
El ciclo de Carnot:
Eficiencia:
Para un ciclo como este, Carnot demostr que
El rendimiento trmico de una mquina de Carnot es
Cualquier mquina real tiene menor rendimiento que la mquina de Carnot,

porque todas ellas operan de forma irreversible para completar un ciclo en
un periodo de tiempo breve
El ciclo de Carnot:
Eficiencia:
Para un ciclo como este, Carnot demostr que
El rendimiento trmico de una mquina de Carnot es
La eficiencia es cero si
La eficiencia aumenta al aumentar
y disminuir
Eficiencia mxima para

Tercer principio de la termodinmica
Es imposible alcanzar el cero absoluto de temperaturas.
Costara una cantidad de energa infinita

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