Hidrometalurgia

Resinas de Intercambio Inico

Extraccin por Solventes
UNSJ Facultad de Ingeniera
Ing. de Minas

Fernndez, Pablo Andrs

Registro: 23.722
Ao 2015

Introduccin

El intercambio inico es un intercambio reversible entre una

fase slida inica y una fase lquida externa, sin que se
produzca un cambio en la estructura del slido.

La fase slida consiste normalmente de una matriz

polimrica (resina), la cual es insoluble pero permeable.

Sobre la fase slida se ubican grupos cargados (grupos

funcionales), los cuales se mantienen fijo, y contra-iones
mviles de carga opuesta que pueden ser intercambiados.

Los grupos funcionales que las resinas intercambian en el

caso mas sencillo son iones H+ y OH-.

De forma general se puede considerar a las resinas como

cidos o bases orgnicas.

Resinas de cidas
R-H
R=
Estructura
molecular orgnica
H= In Hidrgeno

Resinas Bsicas
R-OH
R=Estructura
molecular orgnica
OH=In oxidrhilo

Si el ion intercambiable en la resina es el H+, ste podr ser

sustituido por otros iones de su mismo signo segn la
siguiente ecuacin:
R-H + M+ R M + H+
Para el segundo caso, la expresin sera la siguiente:
R-OH + A- R A + OH-

Los enlaces entre el cambiador y el ion tienen lugar en las zonas eficaces
que tiene el cambiador, que en la mayora de los casos son grupos
funcionales inicos.

Para ello, las molculas y los iones que estn en el interior del cambiador
se mueven libremente gracias al campo elctrico o a la difusin.

Para la matriz polimrica de la resina se usa el estireno, el cual es lineal, y

para darle una estructura tridimensional hay que introducir los grupos
divinilbenceno.

La cantidad relativa de divinilbenceno unida al estireno, indica el grado de

entrecruzamiento del cambiador, que normalmente suele ser del 2 al 20 %.

Los grupos funcionales, al tener una naturaleza inica, muestran una

gran afinidad por el agua, pero debido al grado de entrecruzamiento
de los divinilbencenos introducidos, las resinas no se disuelven en el
agua.

Por ste motivo, al entrar en contacto con el agua, la estructura

tridimensional se hincha y permite el paso del agua y los iones
contenidos a travs de esa matriz porosa.

La eficiencia de ste proceso esta determinada por

factores como:
Afinidad de la resina por un in en particular.
pH de la disolucin, dependiendo si el grupo activo es
de carcter cido o bsico.
Concentracin de iones.
Temperatura.

Proceso de
difusin de iones
en la resina

Clasificacin de las resinas

Las resinas pueden clasificarse como sigue:
Catinicas Dbiles (CD)
Catinicas Fuertes (CF)
Aninicas Dbiles (AD)
Aninicas Fuertes (AF)
La sulfonacin da lugar a resinas catinicas y la aminacin a
resinas aninicas
Resinas
Fuertes

Resinas
Dbiles

Operan a cualquier pH, pero

tienen capacidad mas limitada.

Estn limitadas en el rango de

pH, pero tienen mayor
capacidad.

Resinas Catinicas
Son capaces de retirar los cationes de una solucin a travs
de los centros activos que presentan, grupos sulfnicos para
las fuertes y carboxlicos para las dbiles.
Son estables a altas temperaturas (120 C) y pueden ser
usadas en un amplio rango de pH.

Resinas Aninicas
Resisten a temperatura inferiores que las catinicas.
Los grupos funcionales mas comunes son las aminas
primarias, secundarias o terciarias.

Parmetros Caractersticos
Capacidad

de intercambio inico
Capacidad especfica terica
Grado de entrecruzamiento y
porosidad
Estabilidad
Selectividad
Vida til

Formas de Trabajo
Intercambio Inico Discontinuo
Se mezcla la resina y la disolucin en un recipiente hasta que
el intercambio de iones alcanza el equilibrio.
Es necesario recuperar la resina por decantacin o filtracin
para luego pasarlo a una columna y proceder a su
regeneracin.
Tiene pocas aplicaciones industriales.

Intercambio Inico en Columna

Es la mas utilizada, la resina se coloca en una columna
vertical, a travs de la cual fluye la disolucin a tratar.
Cuando se llega a la concentracin de saturacin, se debe
proceder a regenerar la resina.

Operacin en columna en
Isocorriente

Operacin en columna en Contracorriente

Uso de resinas para la extraccin

de Oro
Introduccin
El uso de resinas para recuperar oro en soluciones de
cianuro fue primero investigado en Sudfrica a inicios de
1961, aunque el U.S. Bureau of Mines realiz algunas
investigaciones con anterioridad.
En estudios posteriores, se prob el uso de resinas de
intercambio inico de tipo base dbil para recuperar oro de
soluciones cianuradas.
En el ao 1950, se observo que el oro de soluciones
cianuradas, poda adsorberse con facilidad en resinas de
tipo base fuerte, y haciendo uso de agentes de elucin
selectiva pudieron remover los metales.
Otros estudios realizados demostraron la potencialidad del
uso de resinas en pulpa (RIP) como mtodo de extraccin, y
que poda ofrecerse como alternativa al proceso de
cementacin con polvo de zinc
Lamentablemente, estos estudios concluyeron que la no
selectividad de la adsorcin de oro, sumada a los altos
costos de elucin, hizo el proceso menos ventajoso en
comparacin al mtodo Merril Crowe.

Resina AuRIX 100

Est constituida por una red de macro retculas de estireno y

divinilbenceno la cual ya est funcionalizada con grupos guanidina

Las
guanidinas
son
bases
orgnicas
fuertes
utilizadas
especialmente para la extraccin de aurocianuro a partir de
soluciones de lixiviacin

la guanidina en contacto con una solucin acuosa a pH menores a

11,5, extrae el protn del agua, para formar el catin guanidinium,
el cual a su vez puede formar un par inico con el complejo
aurocianuro dando como resultado la extraccin.

A pH mayores que 13, el catin guanidinium cede su protn para

volver a formar el grupo neutral guanidina, lo cual da como
resultado la trasferencia de aurocianuro de regreso a la solucin
acuosa, constituyendo as la etapa de despojamiento.

Extraccin

Debido a la basicidad del grupo guanidina,

este es capaz de extraer un protn del agua
para formar un catin guanidina y un anin
hidroxilo a pH entre 10 y 11.5 como se
muestra a continuacin.

Elucin

La extraccin del oro puede ser

producida poniendo en contacto el
extractante cargado, con una solucin
fuertemente alcalina (pH 13-14) y al
mismo tiempo lograr la regeneracin
de la resina.

Uso de Resina para soluciones de Tiosulfato

Antecedentes de la lixiviacin con Tiosulfato

El uso del tiosulfato se reporta desde principios de siglo y surge

debido a las intenciones de encontrar un mtodo alternativo a la
utilizacin del cianuro para la lixiviacin del oro, por sus
caractersticas txicas.
El proceso requiere de la presencia de cobre (el cual es perjudicial en
el caso del cianuro) y amonaco con el fin de lograr velocidades
adecuadas de lixiviacin y que sean competitivas con las que se
Disolucin
del Oro
logran con la cianuracin.
La disolucin de oro en presencia de tiosulfato como agente
acomplejante de acuerdo a las investigaciones experimentales de
Zenanayake y Zhang se describe por:

Mecanismo de recuperacin de oro a partir de lixiviacin

con tiosulfato
Para el caso de utilizar soluciones de lixiviacin con tiosulfato de
amonio, se plantean las siguientes ecuaciones:
Extraccin

Despojamiento o Elucin

Extraccin por Solventes

Generalidades

El proceso consiste en la extraccin selectiva del cobre contenido en

las soluciones de lixiviacin mediante un solvente orgnico, para
luego transferirlo a una solucin de sulfato de cobre pura y
concentrada, denominada electrolito rico.

 Extraccin
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase
orgnica (orgnico descargado), para extraer selectivamente el cobre
obteniendo una solucin pobre en cobre, llamada refino, que es
reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas.

Reextraccin (Stripping)
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre
proveniente del proceso de electro obtencin, de alta acidez. El cobre
pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase
orgnica descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un
electrolito rico que avanza hacia la electro obtencin.

Mecanismo de Transferencia del Cobre

Etapa de Extraccin

El ion cprico reacciona con el extractante formando un compuesto

organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en el solvente
orgnico (Kerosene), con la cual se produce la extraccin del cobre desde
la fase acuosa a la orgnica

Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)

Etapa de Reextraccin
Ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la
reaccin y generando un electrolito de alta pureza y alta concentracin en
cobre.

R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O)

Configuracin de una planta Sx

Las plantas de extraccin por solventes, tanto en la extraccin
como en la reextraccin, estn configuradas en una, dos o tres
etapas de contacto de las fases acuosa y orgnica, con el
objeto de aumentar el tiempo de contacto entre ambas fases y
mejorar la transferencia de cobre.
En algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del
orgnico cargado, con el objeto de eliminar impurezas dainas
en la electro obtencin, por ejemplo el cloro.

Conceptos Bsicos
Coeficiente de Distribucin
La extraccin o la reextraccin se producen por la dispersin de
una fase en la otra en forma de pequeas gotitas, que favorece
la transferencia de materia y se realiza por medio de agitacin
mecnica.
Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M
que interesa extraer con una fase orgnica inmiscible, el
elemento se distribuir entre las dos fases hasta alcanzar el
equilibrio.

Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar
lugar a que dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa
y orgnica de acuerdo a sus respectivas solubilidades.
Aprovechando las diferencias de solubilidad en las fases se
puede establecer el concepto de factor de separacin.

 Efecto del pH
En el caso de agentes de extraccin que formen especies
qumicas con iones de cobre en solucin, la reaccin de
extraccin por solventes se puede escribir como:
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)
La ecuacin anterior es una reaccin reversible, dependiente de
la acidez de las soluciones contactadas.
Extraccin y paso
de fase acuosa a la
orgnica

Reextraccin y paso
de fase orgnica a la
acuosa

pH alcalino, la
reaccin anterior
se desplaza a la
derecha
pH cido, la
reaccin se
desplaza a la
izquierda

Isotermas de Extraccin

Es un grfico de la concentracin de la especie extrada en la fase

orgnica versus la concentracin de la misma en fase acuosa, en el
equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para
extraccin como para reextraccin.

Diagrama de McCabe-Thiele

Reactivos usados en la SX del Cobre

Extractantes
Los tipos de extractantes ms usados son: LIX 984N (Henkel), PT 5050
(Acorga) y MOC 45 (Allied Signal).
Sus caractersticas principales son (en promedio):
Densidad: 0.91 g/cc Color: mbar
Punto de inflamacin: 70 C
Selectividad Cu/Fe: > 2000
Carga mxima (a 10% v/v): 5.2 g/l de Cu a pH =2
Transferencia neta (10% v/v): 3.0 g/l de Cu
Separacin de fases: < 90 segundos
Cintica de extraccin: > 95% en 60 segundos

Ketoximas (LIX 64N)

Sus principales propiedades eran: excelente separacin de fases, bajas
prdidas de orgnico por arrastre. Su uso, sin embargo fue limitado, debido
a dos desventajas principales: Extractante moderados de cobre y cintica
lenta a bajas temperaturas.

Salicilaldoximas (LIX 860 y Acorga PT-5050)

Se desarrollaron para superar las desventajas de las ketoximas
y asi reducir el tamao de los circuitos de extraccinreextraccin.
Sin embargo, estos reactivos son extractantes tan fuertes que
requieren un modificador para realizar eficientemente la

 Mezcla Ketoxima Salicilaldoxima

Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es
una mezcla de LIX 860 (Salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina
la capacidad extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la
estabilidad y propiedades fsicas de las Ketoximas

Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son: ESCAID 103 (Exxon) y
OXIMIN (Oxiquim).
Sus caractersticas principales son:
Densidad: 0.81 g/cc
Punto de inflamacin: 79 C
Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la
solubilidad del extractante orgnico y del metal en la fase
orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de fases y
extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia.
Los modificadores ms usados son el Tridecanol y el Ester.

Muchas Gracias por su

Atencin!