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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CALLAO

CURSO:

TERMODINMICA I

ING. ZENAIDO SOLDEVILLA

NDICE
Definiciones Fundamentales
Sustancia Pura, propiedades de las
sustancias puras
Gases Ideales. Anlisis del exponente
politropico n
Primera ley de la Termodinmica para un
sistema
La entalpia
La ley de Joule
Primera ley para sistemas abiertos y estados
estables
Ciclo de Carnot, eficiencia
Ciclo invertido de Carnot, coeficiente de
performance
Segunda ley de la termodinmica

ntroduccin:
Retencin

EL CONO DEL
APRENDIZAJE
(Edgar Dale & Bruce
Nylan) Naturaleza de la actividad involucra

espus de dos semanas retenemos hasta:


Retenemos a travs de:
El 10% de lo que leemos

El 20% de lo que escuchamos


El 30% de lo que vemos

l 50% de lo que omos y vemos

El 70% de lo que decimos


El 90% de lo que
Decimos y hacemos

Smbolos verticales, smbolos visuales

Grabaciones, radio, pinturas

Imgenes en movimiento

Recepcin visual; Televisin,


Cine, exhibicin

UNIDAD I
Definiciones
Fundamentales

1.1 Introduccin
La Termodinmica es la ciencia de la
transformacin del calor en trabajo y de las
variaciones de las propiedades de la materia
relacionada a esta transformacin.
La termodinmica es una ciencia axiomtica que
se desarrolla en base a cuatro leyes
fundamentales.
Ley cero, primera Ley, segunda ley y tercera
ley de la termodinmica.
La ley cero trata del equilibrio trmico y del
concepto de
temperatura.
La primera ley establece que la energa no se
crea o se destruye,
Solo se transforma.
La segunda ley introduce el concepto de
entropa y limita el sentido en que puede

Termodinmica

En ese aspecto, la Termodinmica predice:


si los reaccionantes se transforman en
productos, o
sea, si la reaccin es espontnea o no.
en qu medida ocurre el cambio, o sea, las
cantidades
de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una
vez
terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza
el
estado de equilibrio.

Termodinmica
A la Termodinmica:
slo le interesa el estado inicial y el estado
final
(no le importa cmo ocurre la reaccin).
no le interesa el tiempo que demora en ocurrir
el
proceso.
para estudiar el proceso mide propiedades
macroscpicas, tales como:
temperatura, presin, volumen.

1.2. Sistemas y procesos


Sistema: parte del universo que va a ser
estudiado y para lo cual se le ponen lmites
fsicos o imaginarios. Puede ser:
sistema abierto: intercambia materia y
energa con el medio . Ej: la combustin de
un combustible.
sistema cerrado: slo intercambia energa
con el medio. Ej: una estufa.
sistema aislado: no intercambia materia ni
energa. Ej: caf caliente en el interior de
un termo aislado.

SISTEMA
Sistema Abierto:
Intercambio de masa
y energa

Sistema aislado:
No existe
intercambio

Sistema cerrado:
Intercambio solo
energa

Entorno: porcin del universo que est fuera de


los lmites del sistema. En l hacemos
observaciones sobre la energa transferida al
interior o al exterior del sistema.
Por ejemplo, unas probetas de precipitado con
una mezcla de reaccin puede ser el sistema y
el bao de agua donde se sumerge el vaso
constituye el medio ambiente.

FORMACIN DE GRUPOS DE TRABAJO DE INVESTIGACIN

GRUPO 1 (Biodigestor casero para producir Biogs)


-Alonso Herrera Trujillo; David Alvites Chvez; Christian Martnez Rojas
GRUPO 2
-Alexander Hurtado A.; Brayan Flores B.; Sergio Carbajal P.; Juan Valverde Ch.
Luis Alayo Anicama.
GRUPO 3
-Anthon Astuhuaman Ruiz; Sergio Carrillo Y.; Jos Ruiz P.; Daniel Arce B.
GRUPO 4 (Calderas)
-Andy Medina R.; David Nina Quispe B.
GRUPO 5
Marisol Peralta C.; Silvia Yanac H.; Sara Yanac H.; Oscar Snchez A.
GRUPO 6
-Jess Corrales L.; Ubaldo Gmez G.; Oyarce Nander A.; Whiston Garca V.
GRUPO 7
-Luis Callupe Ch.; Jean Pierre Mogolln R.; Franty Porlles E.
GRUPO 8
Hugo Hidalgo R.; Carlos Yauri M.
GRUPO 9
Thala Chvez F.; Kenny Menis O.; Evelin Sols I.; Leidy Ninasque P.
GRUPO 10
-Percy Andia S.; Jess Len L.
11

FORMACIN DE GRUPOS DE TRABAJO DE INVESTIGACIN


GRUPO 11
-Charles Grados R.; Henry Salas C.
GRUPO 12
-Jos Obando S.; Kevin ngeles Ch.; Jos de la Mata R.;
Berinsson Hernndez S.; Miguel Heredia M.
TEMAS:
GESTIN BIOGS
CALDERAS PIRO TUBULAR/ACUOTUBULAR
TURBINAS VAPOR/GAS
MOTOR ECH
MOTOR EC RAPIDO/LENTO
COMBUSTIBLES Y LUBRICANTES

12

1.2. Sistemas y procesos


Para definir un proceso termodinmico basta
establecer la diferencia entre el estado final y
el estado inicial de sus propiedades
macroscpicas, las cuales se llaman funciones
de estado, como:
temperatura
presin
volumen
Estado termodinmico: es la condicin en la que
se
encuentra el sistema.
Cada estado termodinmico se define por un
conjunto
de sus propiedades macroscpicas llamadas
funciones

1.3. Procesos, ciclos


1.3 Procesos, Ciclos, Sistemas cerrados o
Abiertos
Se dice que un sistema pasa por un proceso
termodinmico, o transformacin termodinmica,
cuando al menos una de las coordenadas
termodinmicas no cambia. Los procesos ms
importantes son:
Procesos isotrmicos: son procesos en los que
la temperatura no cambia.
Procesos Isobricos: son procesos en los cuales
la presin no vara.
Procesos Iscoros o Isomtrico: son procesos
en los que el volumen permanece constante.
Procesos adiabticos: son procesos en los que
no hay transferencia de calor alguna.

Procesos termodinmicos
Los procesos termodinmicos pueden ser:
procesos isotrmicos: se realizan a
temperatura
constante.
P*V=n
RT
T
n
R
P1 *
V1

Constan
te
Constan
te
Constan
te

P2 *
V2

T1 = T2

Proceso Isotrmico (temperatura constante)

nRT
Si,T const.
PV C
C
P
V
PV

Proceso Isotrmico (temperatura constante)


Todo el calor entregado al
gas se convierte en trabajo (el
gas empuja el pistn)
Debido a que T = 0,
entonces U = 0, y de acuerdo
a la primera ley de la
termodinmica, Q = W.
El trabajo, como sabemos,
representa el rea sombreada
bajo la curva del proceso
isotrmico.

nRT ln V2
V1

Primera ley de termodinmica


Isotermico

Q
0

U W

U
U =0

Q W

Una muestra de cloro en estado gaseoso ocupa un volumen de


946 mL y se encuentra a una presin de 726 mmHg. Cul es la
presin (Atm.) que se necesita para que el volumen disminuya a
154 mL si la temperatura de la muestra es constante?
Solucin:

P x V = constante

Cl
Cl

P1 x V1 = P2 x V2
P1 = 726 mmHg
V1 = 946 mL

T=C

P2 = ?
V2 = 154 mL

P1 x V1
726 mmHg x 946 mL
P2 =
=
= 4460 mmHg
154 mL
V2
P2 = 5.86 Atm.

1 litro de gas ideal a 5 atm. y 400 C. se expande


isotrmicamente hasta duplicar su volumen.
Determine: el calor, trabajo y cambio de energa interna
(en joule) del proceso.
Solucin
P2,

U, W, Q. (R=8.31 J/k mole)

1. P1V1 = nRT1

2. P2V2 = nRT2

T1 = P1V1/nR = 673K

T2 = P2V2/nR =

673K
3. U = 0
4.

Q=W

= 3876 Joule

Procesos termodinmicos
procesos isobricos: se realizan a presin constante.
P*V=nRT
V/T=nR/
P
P
n
R
V1/T
1

Consta
nte
Consta
nte
Consta
nte

V2/T
2

Primera ley de termodinmica


Isobric
p (V2 V1 ) p V

ncv T

nc p T
Q

p V

Primera ley de termodinmica


Ejm. Isobrico
2 moles de un gas ideal monoatomico es
tomado del estado 1 al estado 2 a
presin constante P=1000 Pa, donde

V1 =2m3 y V2 =3m3. encontrar:


T1, T2, U, W, Q. (R=8.31 J/k mole)
P
P

V1

V2

Solucin
P

Proceso Isobrico
1

T1 = pV1/nR = 120K
1. pV1 = nRT1
T1, T2, U, W, Q. (R=8.31 J/k mole)

V1

V2

V
2. pV2 = nRT2

T2 = pV2/nR = 180K

Comprobemos
= 1500 + 1000
3. UU +=W (3/2)
nR = 2500
T =J 1500 J
5. Q =

Q=nc T

Procesos termodinmicos
procesos isometrico: se realizan a volumn constante.

Procesos termodinmicos
procesos isometrico: se realizan a volumn constante
en el proceso 4-1 o en el proceso 2-3.
P*V=nRT
V/T=nR/
P
P
n
R
V1/T
1

Consta
nte
Consta
nte
Consta
nte

V2/T
2

Proceso Isomtrico (gas ideal)

Q W

00

ncv T

Primera ley de termodinmica


Ejm. Isocorico
2 moles de un gas ideal monoatomico es
tomado del estado 1 al estado 2 a
volumen constante V=2 m3, donde
T1=120K y T2 =180K. Encontrar: Q.
P
P2
P1

V
V

2 moles de un gas ideal es llevado


from state 1 to state 2 at constant volume

V=2m3, where T1=120K and T2 =180K. Find Q.

Solucin:
2

P1

1. Q = U + W

2. U = (3/2) nR T = 1500 J

3. W = p V = 0 J

Requiere menos calor para elevar


T a const. volumen inferior a
presin constante

Procesos termodinmicos
Procesos adiabticos: No hay transferencia de
calor pero si intercambio de trabajo entre el
Sistema y el entorno.

Proceso Adiabtico (sin transferencia de calor)

cp
cv

PV

const.

PV

C
P
V
nstante adiabtica
: co

Los procesos que se llevan muy


rpidamente pueden ser
considerados como adiabticos.

Proceso Adiabtico (sin transferencia de calor)


1. En un proceso adiabtico (se
muestra con un cilindro
aislado trmicamente), el
calor ni entra ni sale del
sistema as, Q = 0.
2. Durante la expansin (como
se muestra), el gas realiza
trabajo positivo a expensas de
su energa interna: W = - U.
3. Tanto la presin, volumen, y la
temperatura todas cambian.
4. El trabajo representa el rea
bajo el proceso

Proceso Adiabtico (gas ideal)

Q W

Q
W

p1V1

cp
cv

ncv T
p2 V 2

Constante adiabtica

0,1 moles de gas ideal experimentan el ciclo mostrado en la


figura. El ciclo se inicia en el punto C y se comprime
adiabticamente hasta reducir su volumen a la tercera
parte. Determine las temperaturas de los puntos A, B, C y D

CICLO OTTO
Tiempo MCI
4T

Etapa ciclo
OTTO

1 ADMISIN

0-1 EXPANSIN
ISOBRICA

2
COMPRESI
N

1-2 COMPRESIN
ADIABTICA V,
P, REVERSIBLE

3
EXPLOSINEXPANSIN

2-3
CALENTAMIENTO
ISOCORO = V
cte.
3-4 EXPANSIN
ADIABTICA
h=0
REVERSIBLE

Combustin a
V=cte

4 ESCAPE

4-1 Enfriamiento
ISOCORO = V
cte.
1-0 ISOBRICO

PMS

PMI

SISTEMAS QUE CONSTITUYEN UN


MOTOR.
Sistema de Alimentacin: En el esquema
se observa el ingreso del combustible y la
mezcla con el aire antes de combustionar.

MOTORES COMBUSTIN INTERNA


MECH

Carter

Volante

MOTORES DE 2 TIEMPOS
Disposicin general y elementos bsicos

Diagramas de motores de combustin interna

Ciclo ideal de Otto

Ciclo ideal del Diesel

P(atm)

Ciclo Otto

V(lt/mol)

Propiedades de un sistema
Se puede definir un sistema como un conjunto de
materia, que est limitado por una superficie, que le
pone el observador, real o imaginaria. Si en el
sistema no entra ni sale materia, se dice que se
trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no
hay intercambio de materia y energa, dependiendo
del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema
estrictamente aislado es, por lo que sabemos,
imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un
sistema del que sale y/o entra materia, recibe el
nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: es por ejemplo, un coche. Le
echamos combustible y l desprende diferentes
gases y calor.
Un sistema cerrado: un reloj de cuerda, no
introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa
un aporte de energa que emplea para medir el
tiempo.
Un sistema aislado:Cmo encontrarlo si no
podemos interactuar con l?. Sin embargo un termo

Ciclos
Se denomina ciclo termodinmico a cualquier
serie de procesos termodinmicos tales que, al
transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su
estado inicial; es decir, que la variacin de las
magnitudes termodinmicas propias del sistema
sea nula.
No obstante, a variables como el calor o el
trabajo no es aplicable lo anteriormente dicho ya
que stas no son funciones de estado del
sistema, sino transferencias de energa entre ste
y su entorno. Un hecho caracterstico de los ciclos
termodinmicos es que la primera ley de la
termodinmica dicta que: la suma de calor y
trabajo recibidos por el sistema debe de ser igual
a la suma de calor y trabajo realizados por el

Sistemas
Sistemas cerrados: Son los sistemas que no
presentan intercambio con el medio ambiente
que los rodea, pues son hermticos a cualquier
influencia ambiental. As, los sistemas cerrados
no reciben ninguna influencia del ambiente, y por
otro lado tampoco influencian al ambiente.
b) Sistemas abiertos: son los sistemas que
presentan relaciones de intercambio con el
ambiente, a travs de entradas y salidas. Los
sistemas abiertos intercambian materia y energa
regularmente con el medio ambiente

Calor y trabajo
Calor (q): es la energa transferida entre el
sistema
y su ambiente debido a que existe entre ambos
una
diferencia de temperatura. No es una funcin de
estado.

Calor y trabajo
Trabajo (w): es la energa transferida entre el
sistema y su ambiente a travs de un proceso
equivalente a elevar un peso. No es una funcin
de estado o cambio d fase.
Tipos de trabajo: expansin, extensin,
elevacin de un peso, elctrico, etc.

Regla de signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe o desarrolla trabajo, stos debern asociarse con un signo, el cual se elegir segn la siguiente convencin:

1.4. Dimensiones y Unidades


Sistema Internacional de Unidades
Dimensin: es una cantidad fsica que
define a un sistema de unidades.
Unidad fundamental: a cada dimensin
fundamental se le asigna una unidad
llamada fundamental.

Unidades derivadas: surgen de la


combinacin de unidades fundamentales,
suplementarias y otras derivadas, segn la
ecuacin algebraica que las relaciona.

Sistema Internacional de Unidades


Magnitudes bsicas
Nombre de
magnitudes
bsicas

Unidades SI bsicas

Smbolo

Nombre de
unidades SI
bsicas

Smbolo

l, x, r,etc.

metro

masa

kilogramo

kg

tiempo,
duracin

segundo

corriente
elctrica

I, i

amperio

temperatura
termodinmica

kelvin

cantidad de
sustancia

mol

mol

intensidad
luminosa

Iv

candela

cd

longitud

Magnitud derivada
Nombre
Smbolo
rea, superficie
A
volumen
V
velocidad
v
aceleracin

nmero de ondas

densidad, masa en
volumen

densidad superficial

volumen especfico

densidad de corriente

campo magntico
concentracin de
cantidad de sustancia,
concentracin

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES


Nombre
Smbolo
metro cuadrado
m2
metro cbico
m3
metro por segundo
m s-1
metro por segundo
m s-2
cuadrado
metro a la potencia
m-1
menos uno
kilogramo por metro
kg m-3
cbico
kilogramo por metro
kg m-2
cuadrado
metro cbico por
m3kg-1
kilogramo
amperio por metro
A m-2
cuadrado
amperio por metro
A m-1

mol por metro cbico

concentracin msica

luminancia

Lv

ndice de refraccin

n
r

permeabilidad relativa

kilogramo por metro


cbico
candela por metro
cuadrado
(el nmero) uno
(el nmero) uno

mol m-3
kg m-3
cd m-2
1
1


Magnitud
derivada
ngulo plano
ngulo slido
frecuencia
fuerza
presin, tensin
energa, trabajo,
cantidad de calor
potencia, flujo
energtico
carga elctrica,
cantidad de
electricidad
diferencia de
potencial
elctrico, fuerza
electromotriz
capacidad
elctrica
resistencia
elctrica
conductancia
elctrica
flujo magntico
densidad de flujo
magntico
inductancia
temperatura
Celsius

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES


Expresin
Expresin en
Nombre
Smbolo
mediante otras
unidades SI
unidades SI
bsicas
radin
rad
1
m m-1
estereorradin
sr
1
m2m-2
hercio
Hz

s-1
newton
N

m kg s-2
pascal
Pa
N/m2
m-1kg s-2
julio

Nm

m2kg s-2

vatio

J/s

m2kg s-3

culombio

voltio

W/A

m2kg s-3A-1

faradio

C/V

m-2kg-1s4A2

ohmio

V/A

m2kg s-3A-2

siemens

A/V

m-2kg-1s3A2

Wb

Vs

m2kg s-2A-1

tesla

Wb/m2

henrio

Wb/A

grado Celsius

weber

sA

kg s-2A-1
m2kg s-2A-2
K

1.5 Propiedades
Temperatura (T)

La temperatura es el estado trmico de la materia. Siendo


el estado trmico el indicado por el nivel energtico de las
partculas (electrones, protones y neutrones) que forman al
tomo de la sustancia en cuestin.

Para medir la temperatura de cualquier sustancia en sus


diferentes estados de agregacin (slido, lquido o gaseoso), se
emplea un termmetro. Dicho termmetro se encuentra
graduado en una escala particular. Las escalas termomtricas
se pueden clasificar en relativas y absolutas:

Escala Relativa: es una escala que necesita de una sustancia


de la naturaleza para generar el patrn de comparacin (agua)
y adems tiene valores negativos (Celsius y Fahrenheit).

Escala Absoluta: es una escala que no necesita de una


sustancia de la naturaleza para generar el patrn de
comparacin y no tiene valores negativos (Kelvin y Rankine).

Es importante conocer los diferentes equivalentes de


las escalas termomtricas. Para hallar esta relacin
utilizaremos tres termmetros, cada uno en las
escalas antes mencionadas que medirn dos estados
particulares del agua, su punto de congelamiento y su
punto de ebullicin.
Para definir una escala, hay que definir dos cosas:
El punto cero.
El tamao de la unidad.
Escala Kelvin(K):
El punto cero es la temperatura ms baja que existe. Ese punto
tiene un significado fsico especial. Por eso, esta escala ser la
ms til especialmente cuando estemos enunciando las leyes de
la termodinmica.
El tamao de la unidad lo determina el hecho de que se define
el punto triple de agua como la temperatura 273.15K

Escala Rankine (R)


Se define arbitrariamente como 1,8 veces la T en
grados Kelvin.
TR = 1,8TK
Escala Celsio Centigrados:
El tamao de la unidad es igual que el de la escala
Kelvin.
El punto cero es el punto triple de agua.
Relacin matemtica entre temperatura Celsio y
temperatura Kelvin.
TC = TK 273.15
Si estamos hablando de cambios de temperatura o
diferencias de temperatura, entonces TC = T
Escala Fahrenheit:
El tamao de la unidad y el punto cero son diferentes a
los otros.
TF = (9/5) TC + 32

Relacin entre las Temperaturas

671.67

R
a
n
k
i
n
e

491.67
0

Presin ()
Fuerza ejercida por unidad de rea
Gas o lquido
Presin= Fuerza/Area (1Pa)(N/m2)
En fsica se define como presin (P) al
cociente entre la fuerza (F) y la superficie o
rea (A) donde esta aplicada en forma
perpendicular. Pero si consideramos a la
masa de un gas dentro de un recipiente, la
presin que el mismo ejerce, se puede
clasificar en relativa y absoluta:

Presin Absoluta Es la medida con referencia al


vaco perfecto o cero absoluto. La presin absoluta es
cero nicamente cuando no existe choque entre las
molculas lo que indica que la proporcin de
molculas en estado gaseoso o la velocidad molecular
es muy pequea. Este termino se creo debido a que
la presin atmosfrica varia con la altitud y muchas
veces los diseos se hacen en otros pases a
diferentes altitudes sobre el nivel del mar por lo que
un termino absoluto unifica criterios.
P.Absoluta = P.Manomtrica + P.atmosfrica

Presin Atmosfrica El hecho de estar rodeados por


una masa gaseosa (aire), y al tener este aire un peso
actuando sobre la tierra, quiere decir que estamos
sometidos a una presin (atmosfrica), la presin
ejercida por la atmsfera de la tierra, tal como se
mide normalmente por medio del barmetro
(presin baromtrica). Al nivel del mar o a las alturas
prximas a este, el valor de la presin es cercano a
14.7 lb/plg2 (101,35Kpa), ,disminuyendo estos
valores con la altitud.

Presin Manomtrica Son normalmente las presiones superiores a


la atmosfrica, que se mide por medio de un elemento que se define
la diferencia entre la presin que es desconocida y la presin
atmosfrica que existe, si el valor absoluto de la presin es constante
y la presin atmosfrica aumenta, la presin manomtrica
disminuye; esta diferencia generalmente es pequea mientras que en
las mediciones de presiones superiores, dicha diferencia es
insignificante, es evidente que el valor absoluto de la presin puede
abstenerse adicionando el valor real de la presin atmosfrica a la
lectura del manmetro.
P.Manomtrica = P.Absoluta - P.Atmosfrica
Presin de Vaco son las presiones por debajo de la presin
atmosfrica medidos con manmetros para vaco que son la
diferencia entre la presin atmosfrica y la absoluta
P.Vacio= P.Atmosfrica P.Absoluto

Existen diferentes escalas de presin derivadas de los diferentes


sistemas de unidades. Si tenemos en cuenta las diferentes relaciones
entre las escalas de presin podemos encontrar las siguientes
equivalencias:
Sistema Internacional
kPa = 103 Pa
MPa = 106 Pa
1 bar = 105 Pa = 0,1 MPa=100kPa
1 atm = 1,01325 bar = 1,033 Kg / cm = 101,325 Pa
Sistema Ingles
1 atm= 760 mm Hg =14,969 psi=14,969 lb/pulg2

Relacin entre las Presiones

Relacin entre las Presiones

Peso (w)

El peso cualquiera de una sustancia se define como su masa


por la gravedad. Se mide con un dinammetro en el cual se
suspende la masa.
W = m*g
m = masa
g = aceleracin de la gravedad

Peso Especfico
El peso cualquiera de una sustancia se define como su peso por unidad de
volumen. (Kilopondio)(N/m).
Donde:
= peso especifico
= es el peso de la sustancia
= es el volumen que la sustancia ocupa
= es la densidad de la sustancia
= es la aceleracin de la gravedad

= *g

Volumen (V)
Es el espacio ocupado por un cuerpo

Volumen Especifico (v)


Es el volumen ocupado por unidad de masa de un material. Es la
inversa de la densidad; no dependen de la cantidad de materia.
ejemplos: dos pedazos de hierro de distinto tamao tienen diferente
peso y volumen pero el peso especfico de ambos ser igual, este es
independiente de la cantidad de materia considerada para calcularlo.
Dentro de estas estn con ejemplo el punto de ebullicin, el brillo, el
color, la dureza y el punto de fusin
V =es el volumen
m =es la masa
=es la densidad del material.

V
1

m

Ejercicio:
Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en vapor a
100C. Los datos son los siguientes:
Calor especfico del hielo chielo=2,090 J/(kg K)
Calor de fusin del hielo Dhfusin =334103 J/kg
Calor especfico del agua cp =4,180 J/(kg K)
Calor de vaporizacin del agua Dhevaporacin =2,260103 J/kg
Se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de fusin, luego se calcula el
calor latente debido al cambio de fase hielo-agua, a continuacin se calcula el calor
sencible necesario para llegar al punto de ebullicin y por ltimo el calor latente de
ebullicin; la sumatoria de estos valores es el calor (energa) necesaria para que 1 g de
hielo cambie a vapor de agua saturado.

Las funciones de estado slo dependen del


estado
inicial y del estado final y no dependen de cmo
ocurri
el proceso.
Las funciones de estado son:
T = temperatura
P = presin
V=
volumen
Las
de estado
escriben con
E =funciones
energa interna
H =se
entalpa
S=
maysculas.
entropa
G = energa libre
Otras funciones que dependen de cmo se
realice el proceso no son termodinmicas y se
escriben con minsculas.
Estas son:
q = calor w = trabajo

Energa interna: es la capacidad de un sistema


para realizar un trabajo. Tiene que ver con la
estructura del sistema. Se debe a la energa
cintica de las molculas, la energa de
vibracin de los tomos y a la energa de los
enlaces. No se puede conocer su valor absoluto,
slo la diferencia al ocurrir un cambio en el
sistema: DE.
Temperatura
una funcin de estado
Es
una funcin(T):
de es
estado.
y corresponde a la medida de la energa
cintica de las molculas de un sistema.

Temperatura (T)

30 C
20 C

30 C
20 C
q2

q1
68

1.2 Estado y Equilibrio


En termodinmica, se dice que un sistema se
encuentra en estado de equilibrio termodinmico,
si es incapaz de experimentar espontneamente
algn cambio de estado cuando est sometido a
unas determinadas condiciones de contorno, (las
condiciones que le imponen sus alrededores).
Para ello ha de encontrarse simultneamente en
equilibrio mecnico y equilibrio qumico.
La termodinmica clsica trata, casi siempre, de
transformaciones entre estados de equilibrio. La
palabra equilibrio implica un estado que ha
repartido sus variables hasta que no hay
cambios. En el estado de equilibrio no hay
potenciales
sin
balancear
(o
fuerzas
perturbadoras) con el sistema. Un sistema se dice

1.3 Ley cero de la Termodinmica


La Ley cero de la termodinmica nos dice que si
tenemos dos cuerpos llamados A y B, con
diferente temperatura uno de otro, y los ponemos
en contacto, en un tiempo determinado t, estos
alcanzarn la misma temperatura, es decir,
tendrn ambos la misma temperatura. Si luego
un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en
contacto con A y B, tambin alcanzar la misma
temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la
misma temperatura mientras estn en contacto.

1.6 Formas de Energa


Energa es la capacidad de un sistema fsico para
realizar trabajo. La materia posee energa como
resultado de su movimiento o de su posicin en
relacin con las fuerzas que actan sobre ella.
La energa luminosa (o radiante) procedente del sol
se encuentra en la base de casi todas las formas de
energa actualmente disponibles: la madera y los
alimentos proceden directamente de la energa
solar; los combustibles fsiles corresponden a un
almacenamiento de energa de duracin muy larga,
cuya fuente es igualmente el sol: se trata de
productos de transformacin de organismos que
vivieron hace millones de aos para llegar al
petrleo, al gas o al carbn.
La energa qumica deriva directamente de la
energa luminosa o solar, bajo la forma potencial de
alimentos, vegetales, o combustibles.
La energa trmica junto con la energa qumica,
constituye una de las primeras energas utilizadas

La energa hidrulica tiene tambin su origen en el


sol. La radiacin solar hace evaporar el agua de
los mares, lagos, etc., y forma nubes que producen
nieve o lluvia que aseguran la perennidad del ciclo
del agua.
La energa mecnica, en forma de trabajo, es una
energa cada vez ms indispensable al hombre
para la satisfaccin de todas sus necesidades.
Antes, el hombre solo poda contar con su propia
energa muscular para desplazarse, ejecutar los
trabajos necesarios para la produccin de
alimentos, vestidos, edificaciones, etc.
La energa elctrica es una forma de energa de
transicin (ni primaria ni final) extremadamente
difundida actualmente y cmoda debido a sus
posibilidades
de
conversin
(calefaccin,
iluminacin, energa mecnica, etc.) y de
transporte. Proviene, en general, de la conversin,
en centrales, de energa mecnica por medio de
generadores (o alternadores).
La energa nuclear es la nica forma de energa

Formas de Energa

UNIDAD II
PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS

2.1 Sustancia pura

Sustancia es la clase de materia de la que estn


formados los cuerpos.
Se denomina sustancias puras (llamada as para
distinguirla de una mezcla) aquel sistema homogneo
que posea un solo componente. Las sustancias puras
pueden ser elementos o compuestos si su composicin
es constante y definida. Tambin se refiere a la unin
de uno o ms tomos iguales con interaccin qumica,
es decir, que se encuentran enlazados con fuertes
lazos qumicos, que no es posible separar de manera
fsica.

2.2 Fases de una sustancia pura

Una sustancia pura no puede separarse en otras


sustancias
por
ningn
medio
mecnico.
Sustancias qumicas tpicas que se pueden
encontrar en el hogar son agua, sal (cloruro de
sodio) y azcar (sacarosa). En general, las
sustancias existen como slidos, lquidos, o
gases, y pueden moverse entre estos estados de
la materia mediante cambios en la temperatura o
presin.

2.3 Superficie P-V-T


El

diagrama PVT es la representacin en el espacio


tridimensional Presin - Volumen especfico - Temperatura
de los estados posibles de un compuesto qumico.
Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie
discontinua, debindose las discontinuidades a los cambios
de estado que sufre el compuesto al variarse las
condiciones de presin y temperatura, que son las variables
que suelen adoptarse como independientes en los estudios
y clculos termodinmicos, principalmente por la relativa
sencillez de su medida.

2.4 Ecuacin de estado de gas ideal


La ecuacin que describe normalmente la relacin
entre la presin, el volumen, la temperatura y la
cantidad (en moles) de un gas ideal es:
P *V=n *R *T
Donde:
P= Presin
V= Volumen
n= Moles de gas.
R= Constante universal de los gases ideales
(8,314472 J/molK) o (0,0821 atmL/molK)
T= Temperatura en Kelvin.

2.5 Otras ecuaciones de estado


Ecuacin de Van der Waals
ntese que Vm es el
volumen molar.
En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la
sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las
propiedades crticas de este modo:

Ecuacin del Virial

Ecuacin de Redlich-Kwong

Ecuacin de Soave

en donde es el factor acntrico del compuesto.


para el hidrgeno:
Ecuacin de Peng-Robinson

2.6 Diagrama de propiedades


Los diagramas ms comunes que se emplean son:
Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es
uno de los ms comunes. Tiene las siguientes
propiedades de inters: el rea bajo la curva
representa el trabajo sin trasvasijamiento. En un
ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los
punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de
los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
negativo (ciclo que absorbe trabajo).

Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrama


Entrpico): es muy empleado, pues (si las
evoluciones son reversibles) el rea encerrada
por el ciclo o bajo la curva representa los calores
intercambiados.

Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de


Mollier): Tambin es diagrama comn, pues permite
representar con facilidad evoluciones reales y
estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es
clave al momento de estudiar intercambios de calor
y trabajo basndose en el primer principio.

2.7 Factor de compresibilidad


El factor de compresibilidad Z es un factor que
compensa la falta de idealidad del gas, as que la
ley de los gases ideales se convierte en una
ecuacin de estado generalizada.
Una forma de pensar en z es como un factor
que convierte la ecuacin en una igualdad. Si s
grafica el factor de compresibilidad para una
temperatura dada contra la presin para
diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio,
si la compresibilidad se grafica contra la presin
reducida en funcin de la temperatura reducida,
entonces para la mayor parte de los gases los
valores de compresibilidad a las mismas
temperatura
y
presin
reducidas
quedan
aproximadamente en el mismo punto

El grfico que se muestra a continuacin


comportamiento de licuefaccin de un gas

representa

el

2.8 Gas real, leyes de los gases perfectos, ley


Dalton, Leyes de mezclas gaseosas
Desde el punto de vista microscpico, definimos a un gas ideal
haciendo las siguientes suposiciones, con lo que nuestra
tarea ser la de aplicar las leyes de la mecnica clsica,
estadsticamente, a los tomos del gas y demostrar que
nuestra definicin microscpica es consecuente co la
definicin macroscpica de la seccin procedente:
1.- Un gas esta formado por partculas llamadas molculas.
2.-Las molculas se encuentran animadas de movimiento
aleatorio y obedecen las leyes de Newton del movimiento.
Las molculas se mueven en todas direcciones y a
velocidades diferentes.
3.- El nmero total de molculas es grande.
4.-El volumen de las molculas es una fraccin
despreciablemente pequea del volumen ocupado por el
gas.

5.- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas,


excepto durante los choques.
6.- Los choques son elsticos y de duracin
despreciable.
Leyes de los gases
Dentro de ciertos lmites de baja y alta
temperatura, el comportamiento de todos los gases
se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el
volumen de un gas con su temperatura y presin. Los
gases que obedecen estas leyes son llamados gases
ideales o perfectos.
Ley de Boyle y Mariotte
A temperatura constante, el volumen de cualquier
masa de gas es inversamente proporcional a la
presin que se le aplica. (ver, b). Expresado
matemticamente:
V = kP P = presin; V = volumen;
PV = kk = constante de proporcionalidad.

Ley de Charles
A presin constante el volumen de una determinada
masa de gas es directamente proporcional a su
temperatura absoluta. La temperatura de un gas
depende de las energas de sus molculas;
temperaturas ms elevadas indican mayores energas
y stas indican mayores velocidades de las
molculas, por lo que las presiones sern mayores.
Para mantener constante la presin al aumentar la
temperatura, deber aumentarse el volumen.
Lo anterior se expresa matemticamente como sigue:
V = kT, en donde V = volumen; T = temperatura
absoluta;
k = constantes de proporcionalidad que depende de
las unidades usadas y de la masa del gas
Trasponiendo:

Ley de Gay-Lussac
A volumen constante, la presin de una masa
gaseosa es directamente proporcional a su
temperatura absoluta. Lo que se expresa
matemticamente as:
P = kT
Trasponiendo:

Mezcla de gases. Ley de Dalton.- Normalmente en


el buceo se utilizan mezclas gaseosas para
respirar, la ms comnmente usada es el aire
atmosfrico cuya composicin aproximada es:
Nitrgeno ................... 79,00 %
Oxgeno ..................... 20,79 %
Anhdrido Carbnico.... 0,03 %
Tambin hay vestigios de Argn, Criptn,
Hidrgeno y otros gases nobles que por ser
portadores de Oxgeno se incluyen en la
proporcin del Nitrgeno, pero esta mezcla no es
la nica respirable. Hay otras mezclas en las que
se ha variado las proporciones y otras en las que
se ha cambiado el vehculo transportador
(Nitrgeno) por otros gases ms ligeros y que
hacen ms corta la descompresin, una de esas
mezclas es la llamada Fifty-Fifty (50-50) que se
compone de:
Nitrgeno........... 50 %

UNIDAD III

Primera Ley de la
Termodinmica

3.1 Transferencia de calor, trabajo, calor especifico, energa


interna, entalpa, calores especficos de slidos y lquidos.

Calor es la energa en trnsito desde un sistema con


alta temperatura a otro sistema con ms baja
temperatura.
El calor se asocia con la energa interna cintica y
potencial de un sistema (movimiento molecular
aparentemente desorganizado).
El calor siempre fluye desde una regin con
temperatura ms alta hacia otra regin con
temperatura ms baja. La transferencia o dispersin
del calor puede ocurrir a travs de tres mecanismos
posibles, conduccin, conveccin y radiacin:
CONDUCCIN: Flujo de calor a travs de medios
slidos por la vibracin interna de las molculas y de
los electrones libres y por choques entre ellas.
CONVECCIN: Es el flujo de calor mediante

RADIACIN: Es la transferencia de calor por medio


de ondas electromagnticas.

Trabajo
Un tipo de trabajo mecnico es el que implica
cambiar la posicin de un objeto:
En este caso, el trabajo, W es igual al producto
de la fuerza aplicada, E, por la distancia recorrida,
d:
W=Fxd

Calor Especifico y Energa Interna


CALOR ESPECFICO El calor especfico o capacidad calorfica
especfica, c, de una sustancia es la cantidad de calor
necesaria para aumentar su temperatura en una unidad por
unidad de masa, sin cambio de estado:
En donde c es el calor especfico, Q es la cantidad de
calor, m la masa y T la diferencia entre las temperaturas
inicial y final. Su unidad en el sistema SI es el julio por
kilogramo y kelvin, cuya notacin es J/(kgK).

En fsica, la energa interna U de un sistema


intenta ser un reflejo de la energa a escala
microscpica. Ms concretamente, es la suma de:
la energa cintica interna, es decir, de las sumas
de las energas cinticas de las individualidades
que lo forman respecto al centro de masas del
sistema, y de
la energa potencial interna, que es la energa

Entalpa
Entalpa (del prefijo en y del griego thalpein calentar), tal
palabra fue escrita en 1850 por el fsico alemn
Clausius.
La
entalpa
es
una
magnitud
de
termodinmica simbolizada con la letra H, la variacin
de entalpa expresa una medida de la cantidad de
energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de
energa que tal sistema puede intercambiar con su
entorno.
La entalpa se define mediante la siguiente frmula:
Donde:
H es la entalpa (en julios).
U es la energa interna (en julios).
p es la presin del sistema (en pascales).
V es el volumen del sistema (en metros cbicos).
es la cantidad de calor necesario para elevar la

3.2 Conservacin de la masa y la energa


La ley de la conservacin de la energa constituye el primer
principio de la termodinmica y afirma que la cantidad total
de energa en cualquier sistema aislado (sin interaccin con
ningn otro sistema) permanece invariable con el tiempo,
aunque dicha energa puede transformarse en otra forma
de energa. En resumen, la ley de la conservacin de la
energa afirma que la energa no puede crearse ni
destruirse, slo se puede cambiar de una forma a otra (por
ejemplo, cuando la energa elctrica se transforma en
energa calorfica en un calefactor).
Dentro de los sistemas termodinmicos, una consecuencia de
la ley de conservacin de la energa es la llamada primera
ley de la termodinmica, la cual establece que, al
suministrar una determinada cantidad de energa trmica
(Q) a un sistema, esta cantidad de energa ser igual a la
diferencia del incremento de la energa interna del sistema
(U) menos el trabajo (W) efectuado por el sistema sobre
sus alrededores:

Aunque la energa no se pierde, se degrada de acuerdo con la


segunda ley de la termodinmica. En un proceso
irreversible, la entropa de un sistema aislado aumenta y no
es posible devolverlo al estado termodinmico fsico
anterior. As un sistema fsico aislado puede cambiar su
estado a otro con la misma energa pero con dicha energa
en una forma menos aprovechable. Por ejemplo, un
movimiento con friccin es un proceso irreversible por el
cual se convierte energa mecnica en energa trmica. Esa
energa trmica no puede convertirse en su totalidad en
energa mecnica de nuevo ya que, como el proceso
opuesto no es espontneo, es necesario aportar energa
extra para que se produzca en el sentido contrario.

La conservacin de la masa:
Un cambio ya se ha fsico o qumico no provoca
la creacin de destruccin de materia sino
nicamente un reordenamiento de las partculas
constituyentes.
Ley de las proporciones definidas: Cuando varios
elementos se combinan para formar un
compuesto la relacin entre las masas de cada
uno de ellos es siempre constante.
Ley las proporciones mltiples: Cuando al unirse
dos elementos pueden formar ms de un
compuesto, las cantidades de un elemento que
se unen con una cantidad fija de otro elemento,
para formar en cada caso un compuesto
diferente, est en una relacin de nmero
sencillo.
Ley de los equivalentes: Los pesos de diferentes

3.3 Potencia y su medicin


En Fsica, potencia es la cantidad de trabajo
efectuado por unidad de tiempo. Esto es
equivalente a la velocidad de cambio de energa
en un sistema o al tiempo empleado en realizar
un trabajo, segn queda definido por:

Donde:
P es la potencia.
E es la energa total o trabajo.
t es el tiempo.

3.4 Volmenes de control


Un volumen de control es una arbitraria del espacio
que se erige en objeto de estudio. Es un sistema
termodinmico con la propiedad aadida de que
se admite la posibilidad de entradas y salida de
masa. Por lo dems, el volumen de control
intercambia calor con una fuente trmica y
trabajo con una o varias fuentes de trabajo.

La superficie de control separa el volumen de


control del exterior. Es una frontera imaginaria
que puede tener lmites reales o imaginarios.

Para el volumen del control mostrado, la razn del


cambio de masa dentro del volumen est dada
por la diferencia entre el flujo msico de entrada
y el flujo msico de salida. Para un nico flujo que
entra al volumen de control y un nico flujo de
salida podemos escribir:
Si la masa dentro del volumen de control
cambia con el tiempo es porque se agrega o se
quita una cierta cantidad de masa En el caso
especial de un flujo constante , por lo tanto

Figura: Volumen de control para reconocer el

3.5 Anlisis Termodinmico de volmenes de control


Las leyes termodinmicas son utilizadas para un sistema, una
cantidad especfica de materia. Ms an, en problemas de
propulsin y generacin de potencia, estamos interesados
en qu sucede en un volumen dado, por ejemplo en un
motor de cohete o un motor de jet a travs de los cuales se
tiene una cierta razn de flujo msico. Podemos tambin
estar interesados en el intercambio de calor y trabajo que
entra o sale del sistema. Por tal razn, la forma del volumen
del control del sistema para plantear las ecuaciones
gobernantes
resulta
de
gran
importancia.
Una
representacin esquemtica de un volumen de control que
pasa a travs de una turbina se muestra en la figura. Ms
que observar una partcula de la masa que se mueve a
travs de la turbina, resulta ms conveniente observar el
volumen ocupado por la turbina y definir este como
volumen de control. Una vez especificada la forma del
volumen
de
control
se
establecen
las
leyes
termodinmicas.

3.6 Procesos de flujo permanente


Durante un proceso de flujo permanente, la cantidad total de
masa contenida dentro de un volumen de control no cambia
con el tiempo (mvc = constante). Entonces el principio de
conservacin de la masa requiere que la cantidad total de
masa que entra a un volumen de control sea igual a la
cantidad total de masa que sale del mismo.
Por ejemplo, para una tobera de manguera de jardn que
opera de forma estable, la cantidad de agua que entra a ella
por unidad de tiempo es igual a la cantidad de agua que
deja salir por unidad de tiempo.
Cuando se trata de procesos de flujo permanente, el inters
no se centra en la cantidad de masa que entra o sale de un
dispositivo con el tiempo, pero si se esta interesado en la
cantidad de masa que fluye por unidad de tiempo, es decir,
el flujo msico m. El principio de conservacin de la masa
para un sistema general de flujo estable con entradas y
salidas mltiples se puede expresar en forma de tasa como:
Sumatoria de m de entrada = sumatoria de m de salida

3.7 Procesos de flujo no permanente


Los procesos de flujo no permanente comienzan y terminan en
algn tiempo finito en lugar de continuar indefinidamente.
En algunos aspectos un sistema de flujo no permanente es
similar a un sistema cerrado, excepto porque la masa
dentro de las fronteras del sistema no permanece
constante durante un proceso. Otra diferencia entre
sistemas de flujo permanente y no permanente es que los
primeros son fijos en espacio, tamao y forma, pero los
segundos no sino que normalmente son estacionarios; es
decir, estn fijos en el espacio, pero pueden tener fronteras
mviles y por lo tanto trabajo de frontera. El balance de
masa para cualquier sistema que experimenta algn
proceso para volmenes de control se puede expresar
como:
mi me = (m2 m1) vc
donde i= entrada, e= salida, 1= estado inicial, 2= estado
final del volumen de control.

UNIDAD IV

Segunda Ley de la
Termodinmica

4.1 Deposito de energa trmica


Segunda ley de la termodinmica
Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a
cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la
imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario
(por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en
el agua pueda volver a concentrase en un pequeo
volumen). Tambin establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la
energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma,
La Segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente
pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el
Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica
llamada entropa tal que, para un sistema aislado (que
no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que
cero. Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo
espontneo de calor siempre es unidireccional, desde

Enunciado de Clausius
En palabras de Sears es: " No es posible ningn
proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de
calor de un recipiente a una cierta temperatura y la
absorcin de una cantidad igual de calor por un
recipiente a temperatura ms elevada".
Enunciado de Kelvin
No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos,
absorba calor de una nica fuente y lo convierta
ntegramente en trabajo.
En el desarrollo de la segunda ley de la
termodinmica, es muy conveniente tener un
hipottico cuerpo que posea una capacidad de
energa trmica relativamente grande que pueda
suministrar o absorber cantidades dinitas de calor sin
experimentar ningn cambio de temperatura. Tal
cuerpo se llama depsito de energa trmica, o solo
deposito. En la prctica, los grandes cuerpos de
agua, como ocanos, lagos y ros, as como el aire
atmosfrico se pueden modelar de manera precisa
como depsitos de energa trmica debido a sus

4.2 Maquinas trmicas

las mquinas trmicas son mquinas de fluido


compresible:
En los motores trmicos, la energa del fluido que
atraviesa la mquina disminuye, obtenindose
energa mecnica.
En el caso de generadores trmicos, el proceso es
el inverso, de modo que el fluido incrementa su
energa al atravesar la mquina.

Teniendo en cuenta lo anterior, podemos clasificar


las mquinas trmicas tal como se recoge en el
cuadro siguiente:
Mquinas trmicas
Alternativas (Mquina de vapor)
Volumtricas
Motoras
Turbo
mquinas
Volumtricas
Generadoras

Rotativas (Motor rotativo de aire


caliente)
Turbinas
Alternativas
mbolo)

(Compresor

Rotativas (Compresor rotativo)


Turbo
mquinas

Turbocompresores

de

4.3 Ciclo de Carnot


Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible
que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos
transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, tal como se
muestra en la figura.

La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama


p-V es el siguiente:

Tramo
Tramo
Tramo
Tramo

A-B isoterma a la temperatura T1


B-C adiabtica
C-D isoterma a la temperatura T2
D-A adiabtica

En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de


los datos iniciales:
La presin, volumen de cada uno de los vrtices.
El trabajo, el calor y la variacin de energa
interna en cada una de los procesos.
El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido,
y el rendimiento del ciclo.
Los datos iniciales son los que figuran en la tabla
adjunta. A partir de estos datos, hemos de
rellenar los huecos de la tabla.

4.4 Procesos reversibles e irreversibles


Un proceso es reversible si, despus de que ocurre,
tanto el sistema como entorno pueden, por
cualquier medio posible, regresar a su estado
original. Cualquier otro proceso se conoce como
irreversible.
Los procesos reversibles son importantes porque
proporcionan el trabajo Mximo para dispositivos
que producen trabajo, y el trabajo mnimo de
entrada a di positivos que absorben trabajo para
operar. Para estos dispositivos y muchos otros, los
procesos reversibles son normas de comparacin.
Para determinar si i proceso es reversible, es
necesario aplicar la segunda ley.
Muchos otros efectos tales como un flujo de corriente
elctrica a travs de una resistencia son tambin
irreversibles pero no se describen aqu. En todos los

Examinaremos los procesos irreversibles antes de los


reversibles, por dos razones:
Primera, con frecuencia es ms fcil demostrar que un
proceso es irreversible, que hallar uno que sea
reversible.
Segunda, una vez que se identifican cierto fenmenos
irreversibles, con frecuencia podemos reconocer
procesos reversibles simplemente por la ausencia de
estos fenmenos irreversibles.

Cmo podemos identificar a los procesos irreversibles


Recurdese que si un proceso es reversible, entonces
tanto el sistema como su entorno pueden ser
regresados a sus estados iniciales. Sin embargo, si un
proceso irreversible, el proceso inverso es imposible.
Por consiguiente, podemos determinar si un proceso
es reversible determinando si es posible el proceso
inverso.

Podemos demostrar que un proceso es imposible de la


forma siguiente:
Suponer que el proceso es posible.
Combinar este proceso con otros procesos, que por
experiencia se sabe que son posibles, para formar
un ciclo que viola la segunda ley. Si puede idearse
un ciclo de esta naturaleza, entonces la suposicin
paso 1 es falsa y el proceso en cuestin es
imposible.
Considrese el proceso en que un gas en un tanque
cerrado, rgido y trmicamente aislado es agitado
por una rueda con paletas ver figura El sistema es
gas dentro del tanque. La rueda con paletas es
activada por la accin de un cuerpo que cae y que
hace girar una polea en un eje. El movimiento de la
rueda con paletas es resistido por fuerzas de corte
en el gas, y por consiguiente el trabajo es realizado
sobre el gas por la rueda con paletas. El gas cambia
del estado A al estado B. La aplicacin de la
primera Ley muestra que durante este proceso
aumenta la energa interna del gas. La temperatura

4.5 Principio de Carnot


El principio de Carnot establece que la mxima
cantidad de trabajo que puede ser producido por
una mquina trmica que trabaja entre una
fuente a alta temperatura y un depsito a
temperatura menor, es el trabajo producido por
una mquina reversible que opere entre esas dos
temperaturas. Por ello demostr que ninguna
mquina poda ser ms eficiente que una
mquina reversible.
Carnot tambin establece que el rendimiento de
cualquier mquina trmica depende de la
diferencia entre temperatura de la fuente mas
caliente y la fra. Las altas temperaturas del
vapor presuponen muy altas presiones y la
expansin del vapor a bajas temperaturas
producen grandes volmenes de expansin. Esto
produca una cota en el rendimiento y la

UNIDAD V

Entropa

5.1 Desigualdad de Clausius


En termodinmica, la entropa (simbolizada como
S) es la magnitud fsica que mide la parte de la
energa que no puede utilizarse para producir
trabajo. Es una funcin de estado de carcter
extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece
en el transcurso de un proceso que se d de
forma natural. La palabra entropa procede del
griego y significa evolucin o transformacin.
Desigualdad de Clausius: La desigualdad de
Clausius es una relacin entre las temperaturas
de un numero arbitrario de fuentes trmicas y las
cantidades de calor entregadas o absorbidas por
ellas, cuando a una sustancia se le hace recorrer
un proceso cclico arbitrario durante el cual
intercambie calor con las fuentes.
Esta desigualdad viene dada por: dQ / T <= 0 en el

5.2 Principio de incremento de entropa


Este principio estudia el efecto de la transferencia
de calor en el entorno en el cambio de estado as
como de la masa de control el mejor ejemplo que
se puede tomar es cuando desde el entorno que
esta a una temperatura transfiere calor a la masa
de control y esta a su vez produce un trabajo si la
temperatura del entorno es mayor que la de la
masa de control la transferencia ser positiva
pero si al contrario la temperatura de la masa es
mayor que la del entorno la transferencia de calor
ser negativa.
Este principio lo que presenta es los nicos
procesos que se podran realizar son aquellos
donde hay un incremento de la entropa por el
cambio neto positivo de la masa de control y el
entorno y determina que este proceso no podra

5.4 Cambio de entropa en sustancias puras


Debemos distinguir varias zonas de importancia
para el estudio termodinmico de las propiedades
del agua. Estas son:
Zona del Slido: es la zona que corresponde a
las propiedades del hielo. Veremos un
diagrama de fase que muestra las diferentes
zonas y tipos de hielo que existen.

Zona del lquido: incluye la interfase slido lquido.


Hablaremos un poco de estos cambios de fase.
Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio
de fase y zona de vapor sobrecalentado.
Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura
crtica.
Si bien en los prrafos que siguen nos referiremos en especial al
agua y vapor de agua, muchas de las ideas y conceptos que se
exponen son aplicables a otros fluidos.
* Diagrama de Mollier:
En este acpite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier
y las Tablas de Vapor. Como tal se ha estructurado el acpite de
la siguiente forma:
Aspectos generales de diagrama de Mollier: representacin HS, zonas principales en el diagrama, rectas de condensacin.
Uso prctico de diagrama de Mollier: como utilizar el
diagrama en el caso de las evoluciones ms usuales.
Tablas de vapor y su uso: presentacin general de las tablas.
Uso de ellas en casos tpicos de ciclos de vapor.

* Aspectos Generales del Diagrama de Mollier:


En la siguiente figura se visualiza el diagrama HS para el agua y vapor de agua llamado tambin
Diagrama de Mollier.

a) Aspectos generales:
En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en
general. Al usar los ejes H-S se tiene la enorme
ventaja de que es sencillo poder determinar los
intercambios de calor y trabajo para casi cualquier
evolucin. Basta aplicar el primer principio. En efecto:
H = Q - WtecSi la evolucin es adiabtica, la
variacin de entalpa da directamente el trabajo
tcnico realizado. Adems si la evolucin es sin roce,
ser una identrpica (vertical).

b) Zona de campana de cambio de fase:


Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las
isotermas y las isbaras se confunden en una lnea nica que llamamos
rectas de condensacin. En el diagrama se lee directamente la presin.
Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de
condensacin y leer la temperatura en x=1 (lnea de vapor saturado).
Las otras lneas de importancia en esta zona son las lneas de igual
ttulo. Definiremos al ttulo x del vapor como:
x = Masa Vapor saturado
liq. + vap. satur.
c) Zona de vapor sobrecalentado:
En esta zona se separan las isbaras de las isotrmicas. Adems de la
informacin obvia que se extrae directamente del diagrama (Entalpa y
Entropa en un punto), se puede adems obtener informacin adicional.
En efecto se puede:
Calor especfico a presin constante: En la zona de vapor
sobrecalentado la pendiente de la isbara est relacionada con Cp, en
efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un calentamiento
isobrico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un valor de T
razonable (por ejemplo 5 a 10C).
Calor especfico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier
aparecen las iscoras (lneas de volumen especfico constante)
tambin es posible obtener los valores de Cv en diferentes partes de la
zona de vapor sobrecalentado usando un mtodo anlogo al anterior.

d) Uso bsico del diagrama:


En la explicacin que sigue, supondremos que estn usando
el diagrama de Mollier que empleamos en clases. Este tiene
unidades MKS y es un diagrama que representa solo una
zona de inters especial.

5.4 Cambio de entropa en sustancias puras


La entropa es una propiedad, por lo tanto el valor de la
entropa de un sistema se establece una vez fijado el
estado de este. Las dos propiedades independientes
intensivas fijan el estado de un sistema compresible simple,
as como los valores de la entropa y otras propiedades en
ese estado. Es posible expresar en trminos de otras
propiedades el cambio de la entropa de una sustancia,
empezando por su relacin definida. Pero en general estas
relaciones son demasiado complicadas e impracticas para
clculos manuales; por lo tanto, con el uso de un estado de
referencia adecuado las entropas de sustancias se evalan
a partir de los datos de propiedad medibles siguiendo los
clculos mas complicados, para despus clasificar los
resultados de la misma forma en que se hace con otras
propiedades.
Los valores de entropa en las tablas de propiedades se
ofrecen respecto a un estado de referencia arbitrario. En las
tablas de vapor, a la entropa de lquido saturado a 0.01C
se le asigna el valor de cero y para el refrigerante 134a, el
valor cero es asignado a -40C. los valores de entropa se
vuelven negativos a temperaturas inferiores al valor de

5.5 Slidos, Lquidos y Gases ideales


Los gases tienen 3 propiedades caractersticas: (1) son
fciles de comprimir, (2) se expanden hasta llenar el
contenedor, y (3) ocupan ms espacio que los slidos o
lquidos que los conforman.
COMPRESIBILIDAD
Una combustin interna de un motor provee un buen
ejemplo de la facilidad con la cual los gases pueden ser
comprimidos. En un motor de cuatro pistones, el pistn es
primero halado del cilindro para crear un vaco parcial, es
luego empujado dentro del cilindro, comprimiendo la
mezcla de gasolina/aire a una fraccin de su volumen
original.
EXPANDIBILIDAD
Cualquiera que halla caminado en una cocina a donde se
hornea un pan, ha experimentado el hecho de que los
gases se expanden hasta llenar su contenedor, mientras
que el aroma del pan llena la cocina. Desgraciadamente la
misma cosa sucede cuando alguien rompe un huevo
podrido y el olor caracterstico del sulfito de hidrgeno
(H2S), rpidamente se esparce en la habitacin, eso es

VOLUMEN DEL GAS VS. VOLUMEN DEL SLIDO


La diferencia entre el volumen de un gas y el volumen de
un lquido o slido que lo forma, puede ser ilustrado con el
siguiente ejemplo. Un gramo de oxgeno lquido en su punto
de ebullicin (-183oC) tiene un volumen de 0.894 mL. La
misma cantidad de O2 gas a 0oC la presin atmosfrica
tiene un volumen de 700 mL, el cual es casi 800 veces ms
grande. Resultados similares son obtenidos cuando el
volumen de los slidos y gases son comparados. Un gramo
de CO2 slido tiene un volumen de 0.641 mL. a 0oC y la
presin atmosfrica tiene un volumen de 556 mL, el cual es
mas que 850 veces ms grande. Como regla general, el
volumen de un lquido o slido incrementa por un factor de
800 veces cuando formas gas.
PRESIN VS FUERZA
El volumen de un gas es una de sus propiedades
caractersticas. Otra propiedad es la presin que el gas
libera en sus alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos
nuestra primera experiencia con la presin, al momento de
ir a una estacin de servicio para llenar los cauchos de la
bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que tuviramos,
agregbamos aire a las llantas hasta que el medidor de

5.6 Ciclos Termodinmicos


Resulta til tratar los procesos termodinmicos
basndose en ciclos: procesos que devuelven un
sistema a su estado original despus de una serie
de fases, de manera que todas las variables
termodinmicas relevantes vuelven a tomar sus
valores originales. En un ciclo completo, la
energa interna de un sistema no puede cambiar,
puesto que slo depende de dichas variables. Por
tanto, el calor total neto transferido al sistema
debe ser igual al trabajo total neto realizado por
el sistema.
Un motor trmico de eficiencia perfecta realizara
un ciclo ideal en el que todo el calor se
convertira en trabajo mecnico. El ciclo de
Carnot, es un ciclo termodinmico que constituye
el ciclo bsico de todos los motores trmicos, y
demuestra que no puede existir ese motor
perfecto. Cualquier motor trmico pierde parte
del calor suministrado. El segundo principio de la

Ciclo Otto

ab: contraccin adiabtica.


cd: expansin adiabtica.
bc: calentamiento isocrico.
ad: enfriamiento isocrico.
R: relacin de compresin.
Cp: calor especfico a presin constante
Cv: calor especfico a volumen constante
= Cp/Cv
= 1 - 1/R( - 1)
Para un R = 8, y un = 1,4 (aire), = 0,56

Ciclo diesel

ab: contraccin adiabtica.


cd: expansin adiabticas.
ad: enfriamiento isocrico.
bc: expansin y calentamiento isobrica.
R: relacin de compresin.
Cp: calor especfico a presin constante
Cv: calor especfico a volumen constante
= Cp/Cv (Sears 419 - Tabla 18.1)
= 1 - 1/R( - 1)
Para un R = 15-20, y un = 1,4 (aire), = 0,65-0,70

Ciclo de refrigeracin

Los sistemas de compresin emplean cuatro elementos en


el ciclo de refrigeracin: compresor, condensador, vlvula
de expansin y evaporador.
En el evaporador, el refrigerante se evapora y absorbe calor
del espacio que est enfriando y de su contenido.
A continuacin, el vapor pasa a un compresor movido por
un motor que incrementa su presin, lo que aumenta su
temperatura (entrega trabajo al sistema).
El gas sobrecalentado a alta presin se transforma
posteriormente en lquido en un condensador refrigerado
por aire o agua.
Despus del condensador, el lquido pasa por una vlvula
de expansin, donde su presin y temperatura se reducen
hasta alcanzar las condiciones que existen en el
evaporador.