Qumica orgnica:

Reaes radicalares em
sistemas biolgicos
Discentes:
Aline Aparecida
Franciele
Janana
Weverson

 Radicais so formados por calor ou irradiao de luz

(simbolizado por hv );
Cientistas acreditavam que as reaes radicalares no eram
importantes em sistemas biolgicos, pois para iniciar esse
processo preciso grande quantidade de energia (calor ou
luz) e difcil controlar as etapas de propagao da cadeia de
reao uma vez que ela tenha incio.
No entanto, amplamente reconhecido que h reaes
biolgicas que envolvem radicais. Em vez de ser gerada por
calor ou luz, os radicais so formados pela interao de
molculas orgnicas com ons metlicos;
Essas reaes ocorrem no stio ativo da enzima.

Uma reao biolgica que envolva radicais a responsvel

pela converso de hidrocarbonetos txicos em lcoois
menos txicos.
Se ocorrer no fgado, a hidroxilao de hidrocarbonetos
catalisada por uma enzima que contm ferroporfina
chamada citocromo P450. Um intermedirio radicalar
alquila criado quando FevO abstrai um tomo de
hidrognio de um alcano. Na prxima etapa, Fe IVOH
dissocia-se homoliticamente em Fe III e HO. , e HO. se
combina imediatamente com o intermedirio radicalar para
formar o lcool.

Efeito toxicolgico oposto: Se em vez de converter hidrocarbonetos txicos

em lcoois menos txicos, substituindo um OH por um H em algumas
substncias, levam uma substncia no txica a se tornar txica. Estudos
feitos com animais mostram que, se um OH for substitudo por um H, o
cloreto de metileno (CH2Cl2) se torna carcinognico se for inalado.

 Outra reao biolgica importante mostrada para envolver

um intermedirio radicalar a converso de um

ribonucleotdeo em um desoxirribonucleotdeo.
A biossntese de cidos ribonucleicos (RNA) requer
ribonucleotdeos, enquanto a biossntese de cidos
desoxirribonucleicos (DNA) requer desoxirribonucleotdeos.
primeira etapa na converso: envolve a abstrao de um
tomo de hidrognio do ribonucleotdeo para formar o radical
intermedirio. O radical que abstrai o hidrognio formado
como resultado de uma interao entre Fe(III) e um
aminocido no stio ativo da enzima.

Inibidores de radicais
Os radicais indesejados em sistemas biolgicos devem ser

destrudos antes que encontrem oportunidade de causar

estrago na enzima. As membranas celulares, por exemplo,
so suscetveis a alguns tipos de reaes radicalares que
fazem a manteiga ficar ranosa.
Reaes radicalares indesejveis so prevenidas por
inibidores de radicaia- as substncias que destroem radicais
reativos pela criao de radicais no reativos ou substncias
com apenas eltrons emparelhados.

Hidroquinona
A hidroquinona um exemplo de inibidor de radical. Quando ela
trapeia um radical, forma a semiquinona, que estabilizada pela
deslocalizao de eltrons e , portanto, menos reativa que
outros radicais. Alm disso, a semiquinona pode trapear outro
radical e formar quinona, uma substncia cujos eltrons so
todos emparelhados.

Vitaminas C e E
Dois exemplos de inibidores de

radicais que esto presentes em

sistemas biolgicos so as vitaminas
C e E. Como a hidroquinona, elas
formam radicais relativamente
estveis.
A vitamina C uma substncia
solvel em gua que trapeia radicais
formados em ambientes aquosos da
clula e no plasma sanguneo.

 A vitamina E

uma
substncia insolvel em
gua (portanto solvel
em gordura) que trapeia
radicais formados em
membranas apolares.

Conservantes alimentares
Os inibidores de radicais que esto
presentes em alimentos so
conhecidos como conservantes ou
antioxidantes. Eles conservam os
alimentos pela preveno de reaes
radicalares indesejveis. A vitamina E
um conservante natural encontrado
em leos vegetais.

 BHA e BHT so conservantes sintticos adicionados a muitos

alimentos industrializados.

Hidroxianisol butilado
BHA

Hidroxitolueno butilado
BHT

Se uma vitamina funciona em ambientes aquosos e outra em ambientes

no aquosos devido s suas estruturas e diagramas de potencial
eletrosttico, que mostra que a vitamina C uma substncia
relativamente polar e a vitamina E, apolar.

Refrencias bibliogrficas
BRUICE,Paula Yurkanis. QUMICA ORGNICA.4Ed., So
Paulo: Pearson.