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Estequiometria de
la Combustin
1. Introduccin
Sistemas termodinmicos no reactivos: son aquellos cuya composicin
qumica permanece invariable durante un proceso, incluso en procesos durante
los cuales se formaba una mezcla homognea a partir de dos o ms fluidos sin
la presencia de ninguna reaccin qumica
Sistemas termodinmicos reactivos: la composicin qumica cambia
durante un proceso, es decir, sistemas que implican reacciones qumicas
Sistemas
no
reactivos
Sistemas
reactivos
Energa
interna:
sumatoria de
todas las
formas
microscpica
s de energa
2. Combustibles y Combustin
Se estudiar un tipo particular de reaccin qumica conocida como combustin
Combustin: reaccin qumica exotrmica durante la cual se oxida un
combustible y se libera una gran cantidad de energa
QR
Combustible
(slido, lquido o
gas)
C
H
S
O
combustin
Comburente
O2
(aire seco)
oxidacin
Productos
(humos)
CO2
CO
SO2
SO
H2O
N2
C8H18
Gasolina
Queroseno
PETROLEO
CRUDO
Diesel
Combustleo
c) Hidrocarburos gaseosos:
metano (principal constituyente)
Ejemplo: gas natural CH
cantidades
ms pequeas de otros gases: etano,
4
propano, H2, He, CO2, N2, sulfato de hidrgeno y vapor
de agua
Oxidante
a) Aire (es gratuito y se consigue fcilmente)
b) Oxigeno Puro O2 ( se emplea como oxidante slo en algunas aplicaciones
especializadas, como el corte o tambin llamado oxicorte mediante un soplete y la
soldadura donde no se puede utilizar aire)
La combustin es
una reaccin qumica
durante la cual se
oxida
un
combustible
y
se
libera
una
gran
cantidad de energa
Oxicorte
robotizado
CONSIDERACIONES
(en el anlisis de los procesos de
combustin)
Nitrgeno
Oxgeno (O2)
Por consiguiente:
Cada mol de oxgeno que entra a
una cmara de combustin ser
acompaado por 3.76 mol de
nitrgeno
Cada kmol de O2 en el
aire se compaa de 3.76
kmol de N2
Composicin de la atmsfera
terrestre (tomada en diciembre
de 1987). El grfico inferior
representa
los
gases
menos
comunes
que
componen
el
Nitrgeno:
Durante la combustin, el nitrgeno se comporta como un gas inerte y no reacciona con otros
elementos qumicos ms que para formar una pequea cantidad de xidos ntricos
A pesar de esto, la presencia de nitrgeno influye de manera considerable en el resultado de
un proceso de combustin, pues el nitrgeno suele entrar a una cmara de combustin en
grandes cantidades a temperaturas bajas, y salir a temperaturas considerablemente altas,
absorbiendo una gran proporcin de la energa qumica liberada durante la combustin
Vapor de agua en
el aire
(o humedad)
PROCESO DE COMBUSTIN
Reactivos
Cmara de
combustin
Productos
Reactivos
Productos
En este ejemplo la combustin de 1 kmol de carbn con 1 kmol de oxgeno puro forman
dixido de carbono
Aqu el C y el O2 son los reactivos, puesto que existen antes de la combustin y CO 2 es el
producto debido a que existe despus de la combustin
Observe que un reactivo no tiene que reaccionar qumicamente en la cmara de combustin.
Por ejemplo, si el carbono se quema con aire seco en lugar de oxgeno puro, ambos lados de
la ecuacin de combustin incluirn N 2
1 mol
1mol
1 mol
12 g 32 g
44 g
1 kmol
12 kg
1 kmol
32 kg
1 lbmol 1 lbmol
12 lb32 lb
44 lb
1 kmol
44 kg
1 lbmol
hidrgeno
oxgeno
La masa (y el nmero de
tomos o moles) de cada
elemento
se
conserva
La masa de
cada
elemento se
conserva
La moles de
cada
elemento se
conservan
Ejemplo:
Ambos lados de esta ecuacin contienen 12 kg de carbono y 32 kg de
oxgeno, an cuando el carbono y el oxgeno existan como elementos en los
reactivos y como un compuesto en el producto. Asimismo, la masa total de
Los moles
los reactivos es igual a la masa total de los productos, siendo cada una de 44
totales no se kg. Sin embargo, el nmero total de moles de los reactivos (2 kmol) no es
conservan
igual al nmero total de moles de los productos (1 kmol). Es decir, el nmero
total de moles no se conserva durante una reaccin qumica
Combustible
Cmara de
combustin
Productos
Comburente
Un proceso de combustin es
completo
si
todos
los
componentes inflamables del
combustible se queman por
completo
(1,25
Factor de aire ()
a)
b)
c)
Ejemplo:
Aire efectivo
150%
Aire
terico
100%
=
=
Ejemplo:
Exceso de aire =
60%
Aire efectivo =
160%
<1
Defecto de aire
= 1
Aire estequiomtrico
combustin
>1
Exceso de aire
En base molar:
En base molar:
En
general,
la
relacin
combustible aire (RCA) es el
recproco de la relacin aire
combustible
Combustible
Cmara de
combustin
Aire
Productos
RAC = 17
Relacin de equivalencia
Es la proporcin entre la relacin
estequiomtrica combustible-aire
real
combustibleaire
la
relacin
oxgeno terico
(Oo)
[=1
O2
oxgeno terico
(Oo)
79%
(N2)
21%
Nitrgeno
Oxgeno (O2)
Combustible:
CxHefectivo
ySzOw
oxgeno
(Oe)
oxgeno terico
(Oo)
exceso de
aire
Ejemplo:
2
Existen
Analizador de Orsat
mtodos
experimentale - Anlisis en base hmeda (si se considera la presencia de H O) Ejemplo:
2
s
cromatografo de gases
Muestra de gas
que incluye
CO2
1 litro
Paso (d):
Muestra de gas
sin CO2
0.9 litros
Dalton:
A
B
fraccin molar
Ecuacin
combusti
n
Fraccin
molar H2O
(yH2O)
Pv
Tpr
Ecuacin combustin
Con
Pv Tabla agua
saturada
Tsat = Tpr
Tm
1) Si Tpr < THUMOS No hay condensacin (H2O
sobrecalentado
2) Si Tpr > THUMOS Hay condensacin (H2O ())
Agua lquida
T
m
()
Agua vapor
H2O () +
sulfrico
SO2 = cido
Pv
Pr
par esin
vap cial
de
or
me en la
(hu zcla
mo
s)
THUMOS
Tsat @ Pv =pr
THUMOS
()
Si H2O
()
P
v
(H2O
3 (H2O
()
Leer
Tabla
pg. 804
( pg. 814 H2O ())
Leer
pg. 804
Tabla
Leer
814 H2O
Tabla pg.
()
Leer
pg. 910
Si H2O
()
Tabla A.4
(agua saturada)
con T hf
MOLCULA
TOMO
TOMO
MOLCULA
Traslacin
molecular
Rotacin
molecular
Traslacin
del electrn
La forma microscpica de
la
energa
de
una
sustancia se compone de
las
energas
sensible,
latente,
qumica
y
nuclear
Vibracin
molecular
Diversas
formas
de
energas
constituyen la energa sensible
Espn
del electrn
Espn
nuclear
microscpicas
Durante una reaccin qumica se rompen algunos de los enlaces qumicos que
unen a los tomos en las molculas y se forman otros nuevos. En general, la
energa qumica asociada a estos enlaces es diferente para los reactivos y los
productos
Por lo tanto, un proceso que implica reacciones qumicas implicar cambios en las
energas qumicas los cuales deben tomarse en cuenta en un balance de energa
Si se supone que los tomos de
cada
reactivo
permanecen
intactos
(sin
reacciones
nucleares) y se ignora cualquier
cambio en las energas cintica
y potencial, el cambio de
energa de un sistema durante
una reaccion qumica se deber
a un cambio de estado, y a un
cambio en la composicin
qumica. Es decir:
Energa
sensible
TOMO
TOMO
TOMO
Por consiguiente, cuando los productos formados durante una reaccin qumica
salen de la cmara de reaccin en el estado de entrada de los reactivos, se tiene
y, en este caso, el cambio de energa del sistema se debe tan slo
a los cambios de su composicin qumica
La termodinmica se ocupa de los cambios en la energa de un sistema durante un
proceso, y no de los valores de energa en los estados particulares. Por lo tanto, se
puede elegir cualquier estado como el estado de referencia y asignar un valor cero
a la energa interna o entalpa de una sustancia en ese estado
Cuando un proceso no implica cambios en la composicin qumica, el estado de
referencia elegido no tiene efecto en los resultados. Sin embargo, cuando los
procesos implican reacciones qumicas, la composicin del sistema al final de un
proceso ya no es la misma que al inicio del mismo. En este caso es necesario
tener un estado de referencia comn para todas las sustancias
Cmara de
combustin
Por lo tanto, durante este proceso una cierta cantidad de calor se transferir de la
cmara de combustin a los alrededores, la cual equivale a 393520 kJ/kmol del
CO2 formado. (cuando se trabaja con reacciones qumicas, es ms conveniente
hacerlo con cantidades por unidad de mol que por unidad de tiempo, incluso en
procesos de flujo estacionario)
El proceso que acaba de describirse no incluye interacciones de trabajo. De este
modo, de acuerdo con la relacin de balance de energa para flujo estacionario, la
transferencia de calor durante este proceso debe ser igual a la diferencia entre la
entalpa de los productos y la entalpa de los reactivos. Es decir:
Puesto que ambos, los reactivos y los productos estn en el mismo estado, el
cambio de entalpa durante este proceso se debe nicamente a los cambios en la
composicin qumica del sistema. Este cambio de entalpa ser distinto para
diferentes reacciones, y sera deseable tener una propiedad que representara los
cambios en la energa qumica durante una reaccin. Esta propiedad es la entalpa
de reaccin
Entalpa de reaccin
Es la diferencia entre la entalpa de los productos en un estado especificado y la
entalpa de los reactivos en el mismo estado para una reaccin completa [TR = TP
Entalpa de combustin
En los procesos de combustin, la entalpa de reaccin se le conoce como entalpa
de combustin, la cual representa la cantidad de calor liberado durante un proceso
de combustin de flujo estacionario cuando 1 kmol (o 1 kg) de combustible se
quema por completo a una temperatura y presin especificadas [TR = TP = 25 C
y 1 atm]
Entalpa de formacin
RP
Proceso de
combustin
Cmara de
combustin
La
entalpa
de
combustin
representa
la
cantidad
de
energa
liberada
cuando un
combustible se quema durante
un proceso de flujo estacionario
a un estado especificado
La entalpa de formacin de un
compuesto
representa
la
cantidad de energa absorbida o
liberada cuando el componente
se forma a partir de sus
elementos estables durante un
proceso de flujo estacionario a
un estado especfico
para el agua lquida y el otro para el vapor de agua. Esto se debe a que ambas
fases del H2O se encuentran a 25 C, y el efecto de la presin en la entalpa de
formacin es pequeo. (Observe que bajo condiciones de equilibrio, el agua existe
slo como lquido a 25 C y 1 atm). La diferencia entre las dos entalpas de
formacin es igual
de agua a 25 C, que es 2441,7 kJ/kg o 44000 kJ/kmol
Poder calorfico del combustible
Es la cantidad de calor liberado cuando un combustible se quema completamente
en un proceso de flujo estacionario y los productos vuelven al estado de los
reactivos
Cmara de
combustin
Productos
TP
PC
Inferior (PCI)
Poder
Inferior
Superior (PCS)
Calorfico
Poder
Calorfico
Superior
Productos o
humos de la
combustin
TP = TR
calor latente
de
vaporizacin
TP = TR
PCI
PCS
PCI = Qsale
Combustible
combustibles
utilizados
comnmente)
Aire
Pg. 945
Cmara de
combustin
H2O()
PCS
PCS
PCI
Recordando que:
Calor sensible:
(cambio
temperatura)
Sistemas Cerrados:
de
Sistemas Abiertos:
Calor latente:
(cambio de fase)
H2O()
Observacion:
Combustible (25 C)
Aire (60C)
Cmara de
combustin
Productos
Tabulados generalmente
QRP
PRODUCT
OS
CO2
CO
SO2
SO
H2O
O2
(Vm)
(mentra)
V.C.
-Balance de masa:
(msale)
- Balance de energa:
(mentra =
msale)
(Eentra =
Esale)
Entonces:
Cuando EC = EP
0 , la relacin de balance de energa para un proceso de
flujo estable Eentra = Esale se puede expresar para un sistema de flujo
qumicamente reactivo ms explcitamente como:
Transferencia de energa de
entrada por mol de
combustible mediante calor,
trabajo y masa
Transferencia de energa de
salida por mol de
combustible mediante
calor, trabajo y masa
Energa de salida
mediante masa
por mol de
combustible
Energa de entrada
mediante masa por
mol de combustible
b) Sistemas cerrados
Balance de energa para un sistema cerrado: Eentra Esale = Esistema
, el trmino
Si
, entonces:
Entalpa a
La
entalpa
de
un
componente qumico a
un estado especificado
es la suma de la entalpa
Entalpa sensible
relativa a
(Tfa)
Combustible
Aire
Si
Cmara de
combustin
La temperatura en
una
cmara
de
combustin
ser
mxima cuando la
combustin
sea
completa y no se
libere calor hacia
los alrededores (Q
= 0)
Si
Tproductos es mxima
3. Verificar si se cumple
4. Si no se cumple el paso 3, se repiten los clculos con otra temperatura
5. La temperatura de flama adiabtica se determina luego a partir de estos dos
resultados mediante interpolacin
Prdida de calor
Combustible
Combustin
incompleta
Aire
Disociacin
flama adiab.
(Tmx)
La
temperatura
mxima
encontrada en una cmara de
combustin es menor que la
temperatura de flama adiabtica
terica
La temperatura mxima en una cmara de combustin puede controlarse
ajustando la cantidad de exceso de aire, que sirve como un refrigerante
b. Para un compuesto:
a. Para un elemento:
GAS
[Tablas Van Wylen
IDEA
L
[para estado especificado y condiciones
de referencia]
En general:
REACTIVOS
Combustible: P = 1atm
(siempre)
Comburente: P = 1atm
= TAIRE
PRODUCTOS Humos:
P = 1atm
y
= THUMOS
T = 25C
T = TESTADO
T = T ESTADO
Observaciones:
Aire
(T,P)aire
REACTAN
TES
Combusti
ble
(T,P)combustibl
e.
QRP
Cmara de
combustin
SISTEMA
(V.C.)
PRODUCT
OS
(T,P)productos
Pirotubulares
Calderas
Acuotubulares
Hornos
Aplicacin
Cabinas de
pintura
Incineradores
Motores de
combustin
interna