SEMINARIO

Titulaciones Potenciomtricas:
Oxido-Reduccin: Fe2+ con MnO4Precipitacin: Cl-, Br-, I- o SCN-con AgNO3

Titulaciones Potenciomtricas
Se utilizan cuando la deteccin del punto final de una
valoracin no es posible empleando un indicador visual.
Se considera uno de los mtodos ms exactos, porque el
potencial sigue el cambio real de la concentracin del analito
determinado y el punto final prcticamente coincide con el
punto de equivalencia.

Esquema Titulacin Potenciomtrica

Electrodo referencia

Bureta

Electrodo Indicador
Vaso precipitado

Agitador
magntico

Milivoltmetro

Determinacin potenciomtrica de Hierro en una muestra

utilizando como titulante KMnO4
E (Fe+3/Fe+2) = 0.78 V
E (MnO4/Mn+2) = 1.51 V

Semireacciones:
MnO4- +8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
5 Fe2+ 5Fe3+ + 5e-

Reduccin
Oxidacin

Reaccin neta:
5 Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

Fe2+con KMnO4
Materiales y Reactivos
Electrodo Indicador: Platino (metal inerte porque
especie oxidada y reducida estn en solucin
Electrodo de Referencia Calomelano KCl saturado
Agitador Magntico
MP de Hierro II
H2SO4 5 M
Titulante: KMnO4 concentracin conocida
(approx. 0,1 N M?)

Titulacin de xido Reduccin

Reaccin de valoracin:
5 Fe+2 + MnO4(aq) + 8 H+(aq) 5 Fe+3(aq) + Mn+2(aq) + 4 H2O

Antes del Punto de Equivalencia

Fe+++

Eind = E + 0,059 log

Fe

+2

Se puede seguir la evolucin de E durante

la valoracin y graficar E vs V(MnO4)

Titulacin de xido Reduccin

Reaccin de valoracin:
5 Fe+2 + MnO4(aq) + 8 H+(aq) 5 Fe+3(aq) + Mn+2(aq) + 4 H2O

Despus del Punto de Equivalencia

4

0.059 MnO H
E = E+
log
+2
5
Mn

+8

Se puede seguir la evolucin de E durante

la valoracin y graficar E vs V(MnO4)

E (mV)

CURVA DE TITULACIN

V titulante

PRIMERA DERIVADA

SEGUNDA DERIVADA

Determinacin potenciomtrica de haluros (Cl, Br, I) y

seudohaluros (SCN) con AgNO3
E (Ag+/Ag0) = 0.80 V
pKps:
(AgCl) = 9.8; (AgBr) = 12.3; (AgI) = 16.1; (AgSCN) = 12.0

Semireaccin electrodo indicador:

Ag+ + e- Ag0

Reaccin de precipitacin:
Ag+ + X- AgX(s)

Titulacin Potenciomtrica de Precipitacin de ClElectrodo Indicador de Ag

Electrodo ECS
Referencia

KNO3 1 M

Ojo: contiene Cl- : Debe usarse puente salino

milivoltmetro

Titulacin Potenciomtrica de Precipitacin de Cl Electrodo Indicador de Ag

Electrodo ECS
Referencia

KNO3 1 M

Ojo: contiene Cl- : Debe usarse puente salino

milivoltmetro

Procedimiento:
1.- Conecte los electrodos al milivoltmetro
Indicador: Plata
Referencia: Calomelano KCl saturado
Puente salino KNO3
2.- Tome una alcuota APROPIADA de la solucin de Cl-, Br-,
I- o SCN3.- Agregar un poco de agua (para cubrir electrodos)
4.- Agregue gotas de HNO3 1:1
5.- Titular con AgNO3 0,05 N
6.- Titular hasta observar salto de potencial.
Realizar 2 titulaciones:
- orientacin
- definitiva

Titulacin de Precipitacin
Reaccin de valoracin: Cl(aq) + Ag+(aq) AgCl(s)
Reaccin electrdica: Ag+(aq) + e Ag0(s)

E E0.059log Ag

Se puede seguir la evolucin de E durante la valoracin

y graficar E vs VAg

EJEMPLO TITULACION DE PRECIPITACION

Valoracin de 10.00 mL de solucin problema de Cl
usando AgNO3 0.0500 M como titulante, electrodo
indicador de plata y electrodo de referencia calomelano
saturado

Titulacin sucesiva
Potencial vs volumen agregado de titulante
Potencial (mV)
500
Potencial (mV)

400
300

10,9 ml

5,1 ml

200
100
0
-100 0

9 10 11 12 13 14 15

-200
-300
Volumen de titulante agregado (ml)

Ojo: Para obtener el volumen de punto final del 2

punto de equivalencia se debe restar el primero