ESPECTROSCOPIA IR Y RAMAN

INTRODUCCIN

La espectroscopia vibracional fue una

de las primeras espectroscopias que
encontr
un
uso
extendido,
en
particular
la
espectroscopia
de
absorcin infrarroja.
Hay
una
segunda
forma
de
espectroscopia vibracional (Raman)
que sustenta en un fundamento fsico
diferente y proporciona informacin
similar y complementaria al IR.

La

regin
IR
del
espectro
electromagntico se encuentra entre
12800 a 10
IR cercano (NIR) 12800-4000
IR medio 4000-400
IR lejano 400-10

Una de las ventajas de la espectroscopia

IR es su versatilidad, permite estudiar
cualquier muestra con independencia del
estado en que se encuentre.
Lquidos, pastas, polvos, fibras, gases o
superficies son algunos ejemplos.

Un espectro IR se obtiene al pasar

radiacin a travs de una muestra y se
determina que fraccin de esta
radiacin incidente ha sido absorbida.
La energa particular a la que aparece
cada pico
en un espectro guarda
relacin con la frecuencia de vibracin
de una parte de la molcula.

ABSORCIN EN EL INFRARROJO

Una simple molcula diatmica como el

monxido de carbono (CO) mantiene
unidos
sus
tomos
mediante
el
solapamiento de varios orbitales.
A una cierta distancia internuclear hay
un balance entre las fuerzas atractivas
y las interacciones repulsivas que
tienen lugar
entre los electrones
internos de los dos tomos

Esta distancia en equilibrio se puede

modificar suministrando energa, en
ese sentido se puede pensar en una
molcula como dos masas conectadas
por un resorte: un enlace actuaria
como un muelle que conecta dos
tomos con masas M1 y M2.

v es la frecuencia
natural
de
vibracin.
k es la constante
de
fuerza
del
enlace qumico
es la masa
reducida

MODOS NORMALES DE VIBRACIN

Las
vibraciones
de
las
molculas
poliatmicas son mucho mas complejas que
en la simple molcula diatmica que solo
puede vibrar en un modo (stretching).
El numero de modos independientes de
vibracin en una molcula de N tomos se
calcula asumiendo que el movimiento de
cada tomo ser en tres direcciones
espaciales, de modo que tendremos 3N
desplazamientos a considerar

A medida que interaccionen mayor

numero de tomos en la molcula
aumentan el numero de modos
normales y con ellos la dificultad de
visualizarlos individualmente.

BANDAS ACTIVAS EN INFRARROJO

No todos los modos normales de una

molcula aparecen en el espectro como
picos
de
absorcin,
siendo
determinante para la seleccin de los
mismos la simetra de la molcula.

El requerimiento general para absorber

radiacin infrarroja es que la vibracin
debe producir un cambio neto en el
momento dipolar de la molcula
Las vibraciones que tienen frecuencias
muy cercanas suelen aparecer como
una sola banda
Las vibraciones que tienen poca
intensidad pueden no ser observadas.

APARIENCIA DE LAS BANDAS

los espectros de IR no se observan

En
saltos vibraciones puros, que daran
lugar a bandas discretas muy agudas.
En un espectro tpico se representa el
% T frente al numero de ondas
expresado
en
,
se
observan
absorciones de distinta intensidad en el
intervalo en estudio

PREPARACIN DE MUESTRAS

El material en cuestin
debe ser
transparente a la radiacin incidente. Los
haluros alcalinos son los que mas se
emplean en los mtodos de transmisin
(NaCl, KBr, KCl).
Las muestras requieren poca preparacin.
Basta con moler el solido en una matriz
de KBr
o disolver la muestra en un
disolvente apropiado.

El agua debe ser retirada de la muestra

siempre que sea posible, ya que tiene
una fuerte absorcin en la regin
infrarroja.
El tiempo de anlisis para obtener un
espectro en una muestra rutinaria es
de 1 a 10 minutos, dependiendo de la
resolucin y el numero de barridos
requerido.

Como la transmitancia es funcin de la

asertividad , el campo ptico y la
concentracin,
para
obtener
un
espectro de intensidad moderada de
una muestra solida o liquida no diluida
son suficientes caminos de 0.010.05mm.

ESQUEMA ESPECTROFOTMETRO IR

ESPECTROSCOPIA RAMAN
Permite tener informacin molecular en solo
unos segundos, consiguiendo identificar el
material por comparacin con otros
espectros conocidos.
Es una tcnica que se realiza directamente
sobre el material, sin necesidad de
prepararlo y no experimenta modificacin ,
es una tcnica no invasiva.

Sir C.V Raman recibi el premio Nobel

de fsica en 1930 por el descubrimiento
de que cuando la luz atraviesa un
material transparente, parte de la luz
difractada cambia su longitud de onda.

DESCRIPCION DEL FENMENO

Si se hace incidir un haz de luz

monocromtica sobre el material que
se quiere estudiar, la mayor parte de
este haz se dispersa y presenta la
misma
frecuencia
que
la
onda
incidente, lo que se conoce como
radiacin elstica.

Otra pequea parte de la luz es

dispersada de forma inelstica y
devuelve frecuencias propias de cada
molcula que compone el material, lo
que se conoce como efecto Raman.

Para este tipo de dispersin no elstica

se distinguen dos casos.
Si el fotn dispersado tiene una energa
menor que el incidente, se produce la
dispersin Stokes.
Si la energa es mayor que la incidente
se produce la dispersin anti-Stokes

RAMAN E IR: TCNICAS COMPLEMENTARIAS

Activos en IR: la vibracin debe causar

un cambio en el momento dipolar
permanente de la molcula

Para que la vibracin sea activa en

Raman debe provocar un cambio en la
polarizabilidad de la molcula.

ESPECTROSCOPIA RAMAN
La molcula absorbe si:
Tiene
una frecuencia de radiacin
adecuada.
Existe posibilidad de intercambio de
energa molcula-radiacin.
-La vibracin excitada cambia momento
dipolar de enlace (IR)
-La vibracin excitada cambia la
polarizabilidad (RAMAN)

VENTAJAS
RAMAN

DE

ESPECTROSCOPIA

Preparacin de la muestra
No destructivo ni intrusivo
Espectros con buena resolucin
Intervalo espectral amplio
Muestras solidas, liquidas y gases;
transparentes u opacas de cualquier
tamao.
Altas y bajas temperaturas: desde -150
a 600C

APLICACIONES
En la industria qumica
Aplicada para controlar el grado
cristalizacin,
el
tamao
y
orientacin de las molculas
polmeros.
Permite
identificar
impurezas
existencia de ciertos componentes
mezclas.

de
la
en
o
en

APLICACIONES BIOMDICAS

en tratamientos de enfermedades
cardiovasculares es comn el estudio
de la calcificacin de la aorta y los
tejidos
que la componen

OTRAS APLICACIONES DE INTERS

Identificacin de drogas en autopsias

Identificacin de explosivos
Anlisis de piedras preciosas

BIBLIOGRAFA

https://
upcommons.upc.edu/bitstream/handle/
2099.1/13022/Jose_A_Hdez_Trigo.pdf?
sequence=1&isAllowed=y
http://www.upct.es/~
minaeees/espectroscopia_infrarroja.pdf
http://
www.ictp.csic.es/ICTP2/sites/default/f
iles/Conoce_ICTP_Raman.pdf