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QUMICO
&
ELETROQUMICO
Cmara de corroso
Cmara de corroso
MECANISMO QUMICO
MECANISMO ELETROQUMICO:
eletroqumico
reaes
qumicas
que
envolvem
no
caractersticas protetoras.
apresentando,
portanto,
catodo
H2O+ 2e 2OH-
MATERIAL METLICO
COMPOSIO QUMICA
PRESENA DE IMPUREZAS
PROCESSO DE OBTENO
TRATAMENTOS TRMICOS E MECNICOS
ESTADO DA SUPERFCIE, FORMA
UNIO DE MATERIAIS (SOLDA, REBITES, ETC)
CONTATO COM OUTROS METAIS
MEIO CORROSIVO
COMPOSIO QUMICA
CONCENTRAO
IMPUREZAS
pH
TEMPERATURA
TEOR DE OXIGNIO
PRESSO
SLIDOS SUSPENSOS
CONDIES OPERACIONAIS
SOLICITAES MECNICAS
MOVIMENTO RELATIVO ENTRE MATERIAL
METLICO E MEIO
CONDIES DE IMERSO NO MEIO (TOTAL OU
PARCIAL), MEIOS DE PROTEO CONTRA A
CORROSO
OPERAO CONTNUA OU INTERMITENTE
EXEMPLOS
MATERIAL
cido
sulfrico
concentrado
pode
ser
Na presena de gua:
o cloro ataca rapidamente o ao inoxidvel, pois formase cido clordrico, devido reao
Cl2 + H2O HC1 + HOC1;
j o titnio, para ficar passivado, precisa de pequena
quantidade de gua, sendo resistente ao cloro mido;
na presena de oxignio, o ao inoxidvel forma a
pelcula protetora de xido de cromo, ficando passivado.
O titnio necessita, para passivao, a presena de
pequenas quantidades de vapor d'gua.
ETAPAS DO ESTUDO
Sistema
Flange de alumnio.
Material
Liga de alumnio, composio no-determinada.
Localizao
rea industrial.
Observao
Deteriorao sob forma de esfoliao.
Causa
Corroso em frestas originando a esfoliao da liga de alumnio.
Soluo
Substituio de flange e vedao das frestas.
Sistema
Tubulao de gua potvel.
Material
Ferro fundido cinzento.
Condies Operacionais
Circulao de gua potvel com valor
de pH variando de 6,8-7,5 e teor de
cloreto na faixa de 5-10 ppm.
Observaes
Na inspeo realizada em trecho da
tubulao, observou-se:presena de
tubrculos constitudos de xidos de
ferro; aps retirada desses tubrculos,
o trecho de tubo apresentava-se aparentemente sem corroso, mas, raspando-se a parede
interna, retira-se um resduo preto e macio que, quando colocado sobre uma folha de papel
branco e atritado, consegue risc-la como se fosse grafite.
Mecanismo
Corroso
graftica
do
ferro
fundido,
originando:formao
dos
tubrculos
(2Fe + nH2O + 3/2O2 Fe2O3 nH2O) liberao de grafite (resduo preto e macio).
Soluo
Revestimento da tubulao com argamassa de cimento. Em fase de projeto de novo sistema de
tubulao, o uso de tubulao j revestida, ou uso de ferro fundido dctil ou nodular, que,
embora no totalmente imune, apresenta maior resistncia corroso graftica.
Sistema
Cilindros de cloro para tratamento de gua potvel.
Materiais
Cilindros de cloro: ao-carbono.
Capacidade de cada cilindro: 900 kg.
Vlvula do cilindro:corpo lato
(60% de Cu, 36% de Zn e 3,0% de Pb);
haste central ao inoxidvel AISI 304
(16,6% de Cr, 8,76% de Ni e o restante de Fe).
Condies Operacionais
Cilindro de cloro lquido, usado para tratamento de gua potvel,
com vazo controlada por meio de vlvula.
Observaes
Vazamento de cloro, pela vlvula de controle de vazo, colocando em risco a vida dos operadores do sistema.
Na vlvula com vazamento, seccionada em sentido longitudinal, foram feitas as seguintes observaes:corpo da vlvula
parte externa inalterada e parte interna com reas com colorao avermelhada e parte rosqueada com corroso acentuada;
haste central corroso na parte rosqueada.
Anlise
Produto de corroso: presena de cloreto.
Produto com colorao avermelhada: cobre.
Causa
Cloro e umidade formaram cido clordrico, que ocasionou a dezincificao do lato e a corroso do ao inoxidvel AISI
304.
O uso de lato com teor elevado de zinco sujeito corroso por dezincificao, ocorrendo a corroso seletiva do zinco e
restando o cobre, da a colorao avermelhada observada no corpo da vlvula.
Lato e ao inoxidvel AISI 304 no so indicados para vlvulas de cilindros de cloro.
Soluo
Uso de materiais especificados universalmente, constitudos de:corpo da vlvula bronze de alumnio e silcio ("Alloy B");
haste central monel (liga de nquel-cobre ASTM B-164-75).
OBSERVAES_1
OBSERVAES_2
OBSERVAES_3
OBSERVAES_4
OBSERVAES_5
Simplifique as Formas
Quanto mais simples a forma dada construo, maiores as
chances de que uma boa proteo frente corroso seja
alcanada. Um dos fatores mais importantes no projeto para o
controle da corroso o de evitar frestas, onde depsitos de
compostos solveis em gua e umidade possam se acumular, e
no se tornem visveis ou acessveis manuteno. Qualquer
regio onde duas superfcies estejam muito prximas tambm se
qualifica como uma fresta. Vrias situaes deste tipo devem ser
analisadas: parafusos, rebites, cantoneiras perfiladas, soldas
irregulares, respingos de solda, cantos vivos, descontinuidades e
soldas intermitentes.
Referncias
Fbio Domingos Pannoni, Manual de Corroso: Coletnea do Uso do
Ao - Princpios da Proteo de Estruturas Metlicas em Situao de
Corroso e Incndio, 2 Edio, Volume 2, 2004.
Experincia 1
Preparar gel de gar da seguinte forma: aquecer ebulio 100
ml de gua destilada, adicionar cerca de 1,5 g de gar e aquecer
at que este se disperse. Em seguida, adicionar 1 g de cloreto de
sdio, agitando para solubilizao deste sal. Passar a disperso de
gar ainda quente, para uma placa de Petri, at atingir a metade
da altura da placa. Deixar resfriar e, quando esta disperso na
placa estiver gelificada, colocar sobre a mesma um prego de ferro
ligado a um fio de cobre, bem limpos e afastados cerca de 4 cm.
Em seguida, cobrir esses metais com nova camada de disperso,
ainda aquecida, de gar.
O Mecanismo Eletroqumico
Os fenmenos de corroso de metais envolvem uma grande variedade de
mecanismos que, no entanto, podem ser reunidos em quatro grupos, a
saber:
Corroso em meios aquosos (90%)
Oxidao e corroso quente (8%)
Corroso em meios orgnicos (1,8%)
Corroso por metais lquidos (0,2%)
Entre parnteses est indicada, de forma estimada, a incidncia de cada um
dos tipos de corroso. Nota-se que, de longe, a corroso em meios aquosos
a mais comum, e isto esperado, uma vez que a maioria dos fenmenos
de corroso ocorre no meio ambiente, onde a gua o principal solvente. A
prpria corroso atmosfrica, uma forma de corroso generalizada de
grande incidncia, ocorre atravs da condensao da umidade na superfcie
do metal.
aceito, atualmente, que os dois primeiros grupos so caracterizados por
processos essencialmente eletroqumicos. J a natureza dos processos que
ocorrem nos dois ltimos grupos no pode ser precisada, uma vez que os
seus mecanismos ainda no foram devidamente estabelecidos.
O Mecanismo Eletroqumico
Uma reao considerada eletroqumica se ela estiver associada passagem de
corrente eltrica atravs de uma distncia finita, maior do que a distncia
interatmica. Esta passagem de corrente envolve o movimento de partculas
carregadas - ons, eltrons ou ambos. Dessa forma, na maioria das reaes que
se manifestam na presena de uma superfcie metlica, ocorre a passagem de
corrente atravs do metal, e a reao eletroqumica em sua natureza.
A distncia que a corrente eltrica percorre numa reao de corroso
eletroqumica pode variar bastante, desde uma dimenso da ordem de um
tamanho de gro (micrometros), como no caso da dissoluo de um metal em
uma soluo cida, at quilmetros de distncia, como no caso da corroso por
correntes de fuga de tubulaes enterradas nas vizinhanas de uma estrada de
ferro eletrificada.
Na maioria das reaes eletroqumicas os ons se movimentam atravs de
eletrlito lquido, normalmente aquoso. No entanto, em reaes de oxidao (p.
ex.: a reao temperatura elevada entre um metal e o oxignio atmosfrico)
no se tem eletrlito lquido e o movimento de ons ocorre atravs da pelcula de
xido metlico que se forma na superfcie do metal. Este xido funciona como
um eletrlito slido e garante a natureza eletroqumica da reao.
Corroso Galvnica
Evite todos os pares bimetlicos possveis. No verdadeiro dizer que a juno de metais
distantes na srie galvnica provocar problemas de corroso. Existem inmeros exemplos
de metais ou ligas conectados eletricamente que nunca apresentaram problemas. A
corroso s acontecer se uma cela galvnica for formada, isto , se houver dois metais ou
ligas situados distantes na srie galvnica conectados eletricamente e imersos em um
mesmo eletrlito.
Os efeitos galvnicos acontecem quando a diferena de potencial medida (p. ex.: com um
multmetro) entre os dois metais ou ligas imersos no mesmo eletrlito particular supera os
0,05 V. Um meio comum de se prevenir da corroso galvnica intercalar, entre os dois
metais ou ligas, um isolante eltrico. Dentre os muitos compostos orgnicos existentes no
mercado alguns resistem s altas presses de contato exigidas em muitas situaes.
importante ressaltar que o material isolante no deve ser poroso, pois ele poderia absorver
gua e propiciar a formao da corroso por frestas. A utilizao de juntas coladas auxilia
em muito a preveno da corroso
galvnica, impedindo o ingresso de eletrlitos. Algumas vezes conveniente introduzir
uma pea intermediria, que pode ser facilmente substituda ou ento que tenha um
potencial intermedirio. Um exemplo desta ltima situao o do uso de arruelas de zinco
entre parafusos de ao conectando chapas de alumnio.
Outra soluo possvel a utilizao de pintura. Recomenda-se pintar os componentes
mais nobres e o menos nobres. Caso no se possa pintar todo o conjunto, recomenda-se
pintar o membro mais nobre do par galvnico (membro catdico); a pintura do membro
menos nobre (andico) pode agravar a situao, pois ela poder levar ao intenso ataque
por pites nos poros do revestimento.
FORMAO DA FERRUGEM
REAO DE GRIGNARD