Espectroscopia

raman

Angélica María Álvarez Herrera.

Universidad de Córdoba.
Facultad De Ciencias Básicas e
Ingenierías.
Departamento De Química.
Montería-Córdoba.
2010.
 ¿ Quiéndescubrió
el efecto raman ?

nelástico de dispersión de la luz que permite el estudio de rotaciones y

 fundamento

Presenta la misma frecuencia quela luz incidente Cambio de frecuencia

Las frecuencias raman son

características de la
naturaleza química y el estado
físico de la muestra e Proporciona información sobre la composición molecular de
independientes de la radiación
incidente
¿ COMO SE DA EL EFECTO RAMAN?
Las variaciones de frecuencia observadas en el fenómeno de
dispersión raman, son equivalentes a variaciones de energía.

A cada uno de los movimientos vibracionales y rotacionales e la

molécula le corresponderá un valor determinado de la energía
molecular.
PUEDEN DARSE DOS FENOMENOS:
Foton dispersado a la misma
1 frecuencia que el fotón incidente, choque (elástico)

no hay variaciones en el estado energético.

 Fotón dispersado a una frecuencia distinta de la incidente, choque inelástico.
2 (transferencia de energía entre la molécula y el fotón)

Pueden darse los casos (a) y (b):

a Fotón dispersado a una frecuencia menor a la del incidente

El fotón vuelve a un estado permitido mayor que el que tenia inicialmente.

 fu nda mental.
e pa sa a su estado
de spu és del choqu
y
es ta do excitado
mo l écula en un
la

b Fotón dispersado a una

frecuencia mayor a la del
incidente
Cada material tendrá un conjunto de valores Vr característicos de su estructura
poli atómica y de la naturaleza de los enlaces químicos que la forman.
Intensidad óptica dispersada en función del numero de onda normalizado al que
se produce.

Raman stokes. Raman anti-stokes

La probalidad de que se de
esta dispersión es mayor, lo
que se traduce en mayor Rayleig
intensidad h
 ESPECTRO RAMAN

Ø Representación de la intensidad raman Vs el desplazamiento

raman.


• Modos vibracionales.
•
 Activos en IR. La vibración debe causar un cambio
en el momento dipolar permanente
de la molécula.
 Activos en raman La polarizabilidad de la molécula
debe cambiar durante la vibración
 INSTRUMENTACION .
Esquema del equipo para microsonda Raman M . O . L . E . ( según
J . Dubessy et al ., 1983 ):
(( 11 )) Haz
Haz de
de laser
laser incidente
incidente

( 2 ) Muestra

( 3 ) monitor

( 4 ) monocromador

( 5 ) fotomultiplicador

( 6 ) amplificador

( 7 ) Grabadora fotográfica
 TIPO DE FUENTE LONGITUD
DE ONDA (nm)
Ionargón 488.0
ò criptón
Ion 514.5 530.9
òHelio
647.1
/ neón 632.8
Laser de diodos 782
ò 830
Tratamiento de la muestra.
Se pueden estudiar sustancias liquidas, solidas y gaseosas.

Los líquidos son de fácil manejo.

(laser) V = 1μL a 2.5 ml.
(mercurio) Se 0.2Se aanalizan
V=analizan con
65 mas que
fuente
ml. todo
laser con fuentes
en forma de mercurio
de cristal, polvo o recurriendo a grandes
en pastillas de KBr v
No suelen diluirse
 RUIDOS EN ESPECTROSCOPIA RAMAN

Es el resultado de la
RUIDO SHOT naturaleza aleatoria de la
luz. Su intensidad es igual
a la raíz cuadrada del
número de fotones
detectados

incluye emisiones ópticas no

deseadas y generadas por la propia
RUIDO
GENERADO POR LA MUESTRA muestra como la fluorescencia .
Suele presentarse como una suave
curvatura de la línea base y puede
alcanzar enmascarar por completo
las bandas raman.
RUIDOS EN ESPECTROSCOPIA RAMAN
depende del diseño
GENERADO POR INSTRUMENTACION específico de la
instrumentación empleada
en el análisis. Este tipo de
ruido incluye los ruidos
introducidos por el detector
como el ruido térmico, el
ruido de lectura.

COMPUTACIONAL

este ruido se refiere al

introducido en el proceso de
digitalización de la señal de
salida del detector.
De todos los posibles ruidos que se pueden encontrar en un espectro , los
mas habituales son el ruido shot, el cósmico y la
fluorescencia
 APLICACIONES DE LA
ESPECTROSCOPIA
RAMAN
Compuestos inorgánicos.
Enlaces metal- ligandos: 100 to 700 cm-1
(composición e identificación de distintas fases en
minerales, semiconductores)

Compuestos orgánicos.
Grupos funcionales, sensible a la geometría y
ambiente (monitoreo de reacciones, polímeros,
colorantes)
Moléculas biológicas.
Muestras pequeñas, mínima sensibilidad hacia la
diferencia con el agua, detalle espectral,
sensibilidad conformacional y ambiental
(proteínas, composición intra-celular)
Ventajas de la espectroscopia raman
ü Preparación de la muestra
ü In-situ en tiempo real
ü No destructivo ni intrusivo
ü Soluciones acuosas
ü Ventanas de vidrio y fibras
ü Muestras solidad, liquidas y gases, transparentes u
opacas y de cualquier tamaño
ü Espectros con buena resolución
ü Intervalo espectral accesible amplio
ü Altas y bajas temperaturas


Desventajas


§Baja sección eficaz raman