Introduccin al estudio de los lpidos.

cidos grasos y eicosanoides

Concepto de
Los lpidos son
biomolculas orgnicas
formadas bsicamente por
carbono e hidrgeno y
generalmente tambin
oxgeno; pero en
porcentajes mucho ms
bajos. Adems pueden
contener tambin fsforo,
nitrgeno y azufre .

Lpidos
- Caracterstica fundamental es la insolubilidad en
agua y la solubilidad en solventes orgnicos

- Qumicamente, los lpidos son:

- Derivados por esterificacin y otras modificaciones
de cidos orgnicos monocarboxlicos, llamados
cidos grasos
- Derivados por aposicin y posteriores
modificaciones
de unidades isoprenoides

Funciones de los lpidos

1. Energtica: combustible de alto valor calrico (10 kcal/g)
y de uso diferido. Slo admiten degradacin aerbica
(respiracin)
2. Estructural: Forman las membranas plasmticas de todo
tipo de seres vivos
3. Informativa: seales qumicas como esteroides, prostaglandinas,
retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.

Tejido o producto
biolgico

Saponificacin

Extraccin con
ClCH3 - C6H14
Fase
orgnica
Fase
acuosa

Tratamiento con
NaOH en caliente
Extraccin acuosa

Fase orgnica:
residuo insaponificable
Fase acuosa: componentes
de lpidos saponificables

Reaccin de saponificacin
R CO O CH2
R CO O CH + 3NaOH
R CO O CH2

CH2OH
3 R-COONa + HOCH
CH2OH

 Gracias a este
comportamiento
anfiptico los
jabones se disuelven
en agua dando lugar
a micelas
monocapas, o
bicapas si poseen
agua en su interior.

 Tambin tienen un
efecto espumante
cuando la monocapa
atrapa aire y
detergente o
emulsionante si
contienen pequeas
gotas de lpido.

Lpidos saponificables:
C

R CO O R'
R: cido graso
R: alcohol

n
CH2 O C
O

C O C H
O

CH2 O C
O

O
C

H
C

OH
OH

HN CH
CH2 O

OH

OH
HOCH2
O

Lpidos insaponificables
C
C

CH2OH

Retinol

HO

Colesterol

Clasificacin
I. Lpidos saponificables (lpidos C2)
1. cidos grasos y eicosanoides
2. Lpidos neutros
3. Lpidos anfipticos
a. Fosfolpidos
b. Glicolpidos
II. Lpidos insaponificables (lpidos C5)
1. Esteroides
2. Terpenos

El efecto hidrofbico

cidos grasos
Los cidos grasos son molculas formadas
por una larga cadena hidrocarbonada de tipo
lineal, y con un nmero par de tomos de
carbono. Tienen en un extremo de la cadena
un grupo carboxilo (-COOH).

 Se conocen unos 70 cidos grasos que se pueden clasificar en

dos grupos :
Los cidos grasos saturados slo tienen enlaces simples entre
los tomos de carbono. Son ejemplos de este tipo de cidos el
mirstico (14C);el palmtico (16C) y el esterico (18C) .
Los cidos grasos insaturados tienen uno o varios enlaces
dobles en su cadena y sus molculas presentan codos, con
cambios de direccin en los lugares dnde aparece un doble
enlace. Son ejemplos el olico (18C, un doble enlace) y el
linoleco (18C y dos dobles enlaces).

Propiedades de los cidos grasos

Solubilidad. Los cidos grasos poseen una zona hidrfila, el grupo

carboxilo (-COOH) y una zona lipfila, la cadena hidrocarbonada que
presenta grupos metileno (-CH2-) y grupos metilo (-CH3) terminales.
Por eso las molculas de los cidos grasos son anfipticas, pues por
una parte, la cadena aliftica es apolar y por tanto, soluble en
disolventes orgnicos (lipfila), y por otra, el grupo carboxilo es polar
y soluble en agua (hidrfilo).
Desde el punto de vista qumico, los cidos grasos son capaces de
formar enlaces ster con los grupos alcohol de otras molculas.
Cuando estos enlaces se hidrolizan con un lcali, se rompen y se
obtienen las sales de los cidos grasos correspondientes, denominados
jabones, mediante un proceso denominado saponificacin.

Enlaces de hidrgeno en cidos grasos

O
O

O
O

O
O

H
H
H
H
H
H

O
O

O
O

O
O

cidos grasos saturados

C2
C4
C6
C8
C10
C12
C14
C16
C18
C20
C22
C24

Actico
Butrico
Caproico
Caprlico
Cprico
Lurico
Mirstico
Palmtico
Esterico
Araqudico
Behnico
Lignocrico

Etanoico
Butanoico
Hexanoico
Octanoico
Decanoico
Dodecanoico
Tetradecanoico
Hexadecanoico
Octadecanoico
Eicosanoico
Docoeicosanoico
Tetraeicosanoico

Estructura de los cidos grasos saturados

cido palmtico, C16

CH3 (CH2)14 COOH

COOH

cidos grasos insaturados

C16:1 Palmitoleico 9-cis hexadecenoico

C18:1 Oleico
9-cis octadecenoico
C18:2 Linoleico
9,12 todo cis octadecadienoico
C18:3 Linolnico
9,12,15 todo cis octadecatrienoico
C20:4 Araquidnico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico

Estructura de los cidos grasos insaturados

Araquidnico

COOH

COOH

Linolnico
COOH

Linoleico

COOH

Oleico

c.linoleico

c.oleico

c.linolnico

c.araquidnico

Enranciamiento de cidos insaturados

H

O2

C C
R

O
HC CH
R
R'

R'

Epxido

CHO

O2

CH2
CHO

O O
HC CH Endoperxido
R
R'

Malonodialdehido
CHO

4-hidroxi 2-trans nonelal

Hidroxicidos grasos
H

OH
COOH

HO

c. cerebrnico (2-hidroxi lignocrico)

H
COOH
c. ricinoleico (12-hidroxi oleico)
H

OH
COOH

c. hidroxinervnico

cidos grasos ramificados

CH3
c. tuberculoesterico

COOH

COOH
c. lactobaclico

c. chaulmgrico

COOH

Prostaglandinas
O
R1

COOH

HO
R1

c. prostanoico
R2

HO
PGE
R1

R2
PGA

R1

R2
PGB

R2
PGC

HO
PGF

O
R1

R2

HO
R1

R2

O
PGD

COOH
O
Prostaglandina E
HO

OH
COOH
HO

Prostaglandina F2
HO

OH

Prostaglandina E (PGE)

Prostaglandina F2 (PGF2)

COOH

PGG2

O
O
H

Endoperxidos de
prostaglandina

OOH
COOH

PGH2

O
O
H

OH

Glucocorticoides
Lpidos de membrana
Fosfolipasa A2

Salicilatos

cido araquidnico (C20:4)

Cicloxigenasa

Lipoxigenasa

PGG2

5-HPETE

PGH2
LTA4
PGI2

PGE2 +
PGF2

TXA2
TXB2

LTC4

COOH

Tromboxanos

OH
TBXB2
HO

O
H

OH
COOH

TBXA2

O
O
H

OH

Leucotrieno C4

S
CH2
HC CO NH CH2 COOH
HN CO CH2 CH2 CH COOH
NH2

 Lpidos simples
Son lpidos saponificables en cuya
composicin qumica slo intervienen
carbono, hidrgeno y oxgeno.

 Acilglicridos
Son lpidos simples formados por la esterificacin de
una,dos o tres molculas de cidos grasos con una
molcula de glicerina. Tambin reciben el nombre de
glicridos o grasas simples

 Segn el nmero de cidos grasos, se distinguen tres

tipos de estos lpidos:
los monoglicridos, que contienen una molcula de
cido graso
los diglicridos, con dos molculas de cidos grasos
los triglicridos, con tres molculas de cidos grasos.
Los acilglicridos frente a bases dan lugar a
reacciones de saponificacin en la que se producen
molculas de jabn.

 Ceras
Ceras
Las ceras son steres de cidos grasos de cadena larga, con
alcoholes tambin de cadena larga. En general son slidas y
totalmente insolubles en agua. Todas las funciones que
realizan estn relacionadas con su impermeabilidad al agua y
con su consistencia firme. As las plumas, el pelo , la piel,las
hojas, frutos, estn cubiertas de una capa crea protectora.
Una de las ceras ms conocidas es la que segregan las abejas
para confeccionar su panal.

10. Lpidos neutros. Lpidos anfipticos

Convencin sn- para el glicerol

CH2OH
HO C H
CH2OH

sn-1
sn-2
sn-3

Monoacilgliceroles
CH2 O CO
HOCH
CH2OH

CH2OH
CO O CH
CH2OH

CH2OH
HOCH
CH2 O CO

CH2 O CO
CO O CH
CH2OH

CH2 O CO
HOCH
CH2 O CO

CH2OH
CO O CH
CH2 O CO

Diacilgliceroles

CH2 O CO
CO O CH
CH2 O CO

CH2 O CO
CO O CH
CH2 O CO

CH2 O CO
CO O CH
CH2 O CO

Triacilgliceroles

Ceras
CO O

CH3 (CH2)14 CO O

(CH2)15 CH3

Fosfatidil colina o Lecitina

CO O CH2
CO O CH

CH3

CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3

O-

cido fosfatdico

CH3

Colina

R CO O CH2
R'

CO O CH

CH3

CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3

O-

CH3

Fosfatidil etanolamina o cefalina

R CO O CH2
R'

CO O CH

CH2 O P O CH2 CH2 NH3+

O-

R CO O CH2
R'

CO O CH

Fosfatidil serina
O

CH2 O P O CH2 CH COOO-

NH3+

R CO O CH2
R'

CO O CH

Fosfatidil glicerol

CH2 O P O CH2
O-

HCOH
CH2OH

R CO O CH2
R'

CO O CH

CH2 O P O CH2
O-

H COH

CH2 O P O CH2

Difosfatidil glicerol
o cardiolipina

O-

HC O CO R''
CH2 O CO R'''

R CO O CH2
R'

CO O CH

OH

Fosfatidil inositol

OH

CH2 O P O
O-

OH
OH
OH

OH
-

O3P O
-

CO O CH

O3P O
OH

R CO O CH2
R'

O PO3-

OH

O PO3

CH2 O P O
O-

O3P O
OH

Fosfatidil inositol bisfosfato

OH

OH

IP3

O CH2
CO O CH

CH3

CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3

O-

Plasmalgeno de colina

CH3

OH
C H
CO NH CH

CH3

CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3

O-

Esfingomielina

CH3

CH2OH
O CH
O CH2

Difitanil gliceril ter

CO O CH2
HO CH

CH3

CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3

Lisolecitina

O-

HO CH2
CO O CH

CH2 O P O CH2 CH2 NH3+

O-

Lisocefalina

CH3

O
O S O-

Dodecil sulfato sdico (SDS)

CH3
N+ CH3

Cetil trimetilamonio (CTA)

CH3

H
C OH
H 2N C H

Esfinganina

CH2OH
H

Esfingosina

C OH
H2 N C H

H
C OH
CO HN C H
CH2OH

Ceramida (N-acil esfingosina)

CH2OH

OH
C H
CO NH CH

OH
OH

CH2 O
OH HOCH2
O

Cerebrsido
(-galactosil ceramida)

11. Lpidos isoprenoides

Lpidos isoprenoides
Formados por aposicin de unidades isoprenoides:
CH3
C
H3C

CH3
CH

Colesterol

CHO

HO

11-cis retinal

Unin cabeza-cola

Unin cola-cola

Lpidos isoprenoides: nomenclatura

C5
C10
C15
C20

Monoprenoides
Diprenoides
Triprenoides
Tetraprenoides

Hemiterpenos
Monoterpenos
Sesquiterpenos
Diterpenos

C30
C40

Hexaprenoides
Octaprenoides

Triterpenos
Tetraterpenos

CH2OH

CH2

Isopentenol
H2C

CH2OH

CH2

CH2OH

Geraniol

CH2OH

Escualeno

Farnesol

Esteroides
Compuestos hexaprenoides estructurados en un
sistema polialicclico, ciclopentano perhidrofenantreno
- Esteroles o alcoholes esteroideos
- Calciferoles o vitaminas D
- cidos biliares
- Esteroides hormonales, que incluyen:
- Glucocorticoides
- Mineralocorticoides
- Gestgenos
- Estrgenos
- Andrgenos

21
18
19
2

HO

1
4

10
5

11
9
6

12
13
14

22
20

17
16
15

24
26

23

25
27

8
7

Numeracin

Colestanol
HO

H
CH3
A

Serie
allo

CH3

B
H

Coprostanol
HO

H
CH3

CH3

Serie
normal

B
H

HO

Colesterol

OH

Colecalciferol
CH2

CH2

25-hidroxi
colecalciferol

Colesterol
7-dehidrocolesterol

OH

Luz ultravioleta
Colecalciferol
25-hidroxicolecalciferol
1,25-dihidroxicolecalciferol

1,25 dihidroxi
colecalciferol
CH2

HO

Estmulo transcripcional de
sntesis de transportador
intestinal de calcio

OH

COO-

c.clico
HO

OH

OH

O
CO NH CH2 CH2 S OO

c.tauroclico
HO

OH

OH

CO NH CH2 COO-

c.glicoclico
HO

OH

cido clico
(visto por la cara polar)

CH2OH
C O
HO

OH

Glucocorticoides
Cortisol

O
HO

CH2OH
CH C O

Mineralocorticoides
O

Aldosterona

CH3
C O

Progesterona

Gestgenos

OH
Estrgenos

HO

17- estradiol

OH

Andrgenos

Testosterona

Terpenos

Compuestos poliprenoides no esteroideos, que incluyen:

- Retinoides o vitaminas A
- Tocoferoles o vitaminas E
- Naftoquinonas o vitaminas K

-caroteno

CH2OH

Retinol

11-cis retinal

CHO

CHO

todo-trans retinal

R CH
NH
OC
HN

HC

HC R

CO

CH
OC
HN

HC

NH
R

CO

Unin
retinal-opsina

Opsina
11-cis retinal
Rodopsina (11-cis)
h

(cuanto
de luz)

Rodopsina*

Impulso
nervioso

Retinal
isomerasa

todo-trans retinal
Opsina

El ciclo visual, 1

cGMP (canal
inico abierto)
Rodopsina*

Transducina

cGMP
fosfodiesterasa
5-GMP (canal
inico cerrado)

El ciclo visual, 2

Impulso
nervioso

CH3
H 3C

O
3

HO
CH3
-tocoferol

O2
Radical libre
lipdico, L*

Hidroperxido
L-O-O-H
Enranciamiento

Peroxidacin en
cadena de lpidos

Radical libre
oxigenado, L-O-O*

Lpido
intacto, L

O
CH3

Naftoquinona

O
CH3
Menadiona

OH

OH
CH2

Dicumarol
O

OO

COOHC COOCH2
HC

NH3+

COO-

c. -carboxiglutmico

O
O
O P
16

Dolicol fosfato

O-

METABOLISMO DE LIPIDOS
Biosntesis del colesterol y cidos biliares

El colesterol es el principal
esterol de las clulas
animales. Su origen
biosinttico es el acetato.
Todas las clulas pueden
sintetizarlo a partir de acetilCoA, aunque es el hgado el
tejido cuantitativamente mas
importante para su
transformacin en cidos
biliares
Cualquier anomala en su
metabolismo o transporte se
vincula a la enfermedad
ateroesclerosis
Tomado del Lehninger 3 ed

El colesterol (C27) pertenece a los lpidos de naturaleza

isoprenoide (C5). Se puede considerar que es un polmero de 6
unidades de isopreno (escualeno) que finalmente se transforma
en una molcula de colesterol

La biosntesis del colesterol se puede organizar en 4 fases

(ver imgenes del Lehninger). Ocurre en el citosol y en el RE

BIOSNTESIS DE CIDOS BILIARES

El colesterol es el precursor
de los cidos biliares en el
hgado:
-cido clico (3 OH)
- cido desoxiclico (2 OH)
- cido quenodesoxiclico (2
OH)
- cido litoclico (1OH)

Tomada del Mathews

HIPOLIPEMIANTES: SNTESIS DEL COLESTEROL

ACETIL-CoA

3-HMG-CoA.sint.

3-HMG-CoA.reduc.

3-HMG-CoA

(3AC)

MEVALONATO

(6AC)

(6AC)
FOSFORILACIN Y DECARBOXILACIN 3 PASOS

3-ISOPENTENILPIROFOSFATO

DIMETILPIROFOSFATO

ISOMERASAS

(5AC)

(10AC)

GERANILPIROFOSFATO

FARNESILPIROFOSFATO

(15AC)

(30AC)

ESCUAL. SINTETASA (CONDENSACIN REDUCTORA)

ESCUALENO
(30AC)

LANOSTEROL

CICLASAS (ESCUAL. MONOOXIGENASA

(30AC)

COLESTEROL

DESMETILACIN Y REDUCCIN (20 PASOS

(27AC)

HIPOLIPEMIANTES: LIPOPROTEINAS

COMPOSICIN:
NCLEO DE TRIGLICRIDOS Y ESTERES DE COLESTEROL.
CUBIERTA COMPUESTA POR LPIDOS MS POLARES Y APOPROTEINAS:
FOSFOLPIDOS.
COLESTEROL LIBRE.
APOPROTEINAS (A1, A2, A4, B48, B100, CI, CII, CIII, E, D, H).

FUNCIN:

SINTETIZADAS EN HGADO E INTESTINO.

PAPEL ESTRUCTURAL.
SOLUBILIZAN LOS GRUPOS HIDROFOBOS.
TRANSPORTAN LOS LPIDOS EN LA SANGRE.
CONTIENEN LOS SITIOS QUE RECONOCEN RECEPTORES ESPECFICOS.
ACTIVADORES ENZIMARICOS.
COFACTORES ENZIMTICOS.

Fuentes de colesterol
y grasas
El colesterol solamente
viene de los animales

Ninguna planta comestible

contiene colesterol
Aunque las grasas saturadas y acidos
transgrasos pueden estar en cualquier parte.

 Objetivos de los lpidos (grasa)

en la sangre
Pblico en general

Personas con diabetes

Colesterol Total

<200

<200

HDL (saludable)

>40

>45

LDL (perjudicial)

<100

<100

Triglicridos

<150

<150

CALCULANDO LOS
GRAMOS DE GRASA:
DIVIDA EL PESO DESEADO
POR 3

El porcentaje de la grasa individualizada

Es de 2540% del total de caloras
Saturada<8%
Grasa Animal (mantequilla, manteca de cerdo, grasa de tocino)
Aceites tropicales (palma, coco)
cidos Transgrasoscantidad mnima
Aceite hidrogenados o parcialmente hidrogenados
Poliinsaturado10%
Muchos aceites vegetales (maz, soya, girasol)
cidos grasos Omega-3 (aceite de pescado)
Monoinsaturados1220%
Aceites vegetales (oliva, cacahuete y canola)

cidos transgrasos
Los estudios han encontrado que:
1/3 de los transgrasos viene de la margarina
2/3 viene de los alimentos horneados y fritos
Tipos de grasas

Reduccin del LDL

Aceite de soya

12%

Margarina lquida

11%

Cubo de margarina

9%

Manteca

7%

Barra de margarina

5%