EQUILIBRIO QUMICO

K<
1

K
1

K>
1

= k1

Reorganizando

= k2

LEY DE ACCIN DE MASAS

En un proceso elemental, el producto de las concentraciones
en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es
una constante para cada temperatura, llamada constante de
equilibrio.

CARACTERSTICAS DEL EQUILIBRIO

1. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades
macroscpicas (concentracin de reactivos y productos, presin de
vapor, etc.) no varan con el tiempo.
2. El estado de equilibrio no intercambia materia con ele entorno.
3. El equilibrio es un estado dinmico en el que se producen continuas
transformaciones, en ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso
no varan sus propiedades macroscpicas.
4. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio.
5. La Keq corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada,
de manera que si se vara el sentido del mismo, o su ajuste
estequiomtrico, cambia tambin el valor de la constante, aunque su
valor est relacionado con los anteriores.

1. Ejemplo:
En un recipiente a 1000 K tenemos NH3, N2 y H2 en
equilibrio. El anlisis de su contenido muestra que la
concentracin de NH3 es 0,102 mol/L, la del N2 es 1,03
mol/L y la del H2 es 1,62 mol/L. Calcular Keq para la
reaccin:
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

2. Ejemplo:
En un recipiente a 1000 K tenemos NH3, N2 y H2 en
equilibrio. El anlisis de su contenido muestra que la
concentracin de NH3 es 0,102 mol/L, la del N2 es 1,03
mol/L y la del H2 es 1,62 mol/L. Calcular Keq para la
reaccin:
2NH3(g)

N2(g) + 3H2(g)

3. Ejemplo:
En un recipiente a 1000 K tenemos NH3, N2 y H2 en
equilibrio. El anlisis de su contenido muestra que la
concentracin de NH3 es 0,102 mol/L, la del N2 es 1,03
mol/L y la del H2 es 1,62 mol/L. Calcular Keq para la
reaccin:
NH3(g)

N2(g) +
= 20,5

3/2

H2(g)

Ejercicio 1
El hidrgeno gas, azufre vapor y sulfuro de hidrgeno gas se encuentran
en equilibrio en las siguientes condiciones: 1,68 moles de H 2S; 1,37 moles
de H2 y 2,88 X 10-5 moles de S2 en un volumen de 18 L a 750 C. Calcular
K de la reaccin:
2H2(g) + S2(g)

2H2S(g)

Ejercicio 2
Calcular K para 2NO(g) + O2(g)
2NO2(g) sabiendo que el equilibrio
se establece cuando, a 500 K, existen 0,190 moles de NO 2, 2,65 X 10-2 moles
de NO y 0,606 moles de O2 en un volumen de 0,759 L.

Ejercicio 3
A 500 K el PCl5 se descompone en parte dando PCl3 y Cl2. se sabe, que si se
introducen 1,00 mol de PCl5 en un recipiente de 1 L a 500 K, un 13,9 % del
mismo se descompone en PCl3 y Cl2. Calcular K para la reaccin de
descomposicin:
PCl5(g)

PCl3(g) + Cl2(g)

Ejercicio 4
Cuando se mezclan H2 y CO2 a temperatura suficientemente elevada reaccionan
en parte dando H2O y CO. En un experimento realizado a 2000 K, una mezcla
inicial de 1,00 mol de H2 y 2,00 mol de CO2 en un volumen de 20 L pierde, una
vez alcanzado el equilibrio, el 85 % del H 2 por formacin de H2O. Calcular K
para la reaccin :
H2(g) + CO2(g)

H2O(g) + CO(g)

Ejercicio 5
Nos dicen que la K para N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g) es igual a 2,37
X 10-3 a 1000 K. Si tenemos un sistema en equilibrio a 1000 K con las especies
indicadas, Cul deber ser la concentracin de NH 3 si la de N2 es 2,00 mol/L y la
de H2 es 3,00 mol/L?

Ejercicio 6
Dado que K = 1.03 X 10-3 para H2S(g)
H2(g) + S2 a 750 C
Cuntas moles de S2 tendremos en equilibrio en un recipiente de 3,68 L donde
haya 1,63 moles de H2S y 0,864 moles de H2?

Ejercicio 7
Nos dicen que K = 3,76 X 10-3 para I2(g)
2I(g) a 1000 K.
Empezamos un experimento inyectando 1,00 mol de I 2 en un recipiente de
2,00 L a 1000 K, dejando que se establezca el equilibrio. Cul ser
entonces la concentracin de I2 e I en el sistema?
Ejercicio 8
En un autoclave de 5,0 L se coloc una mezcla de limaduras de hierro y
agua. El autoclave se cerr y se calent a 1000 C. Alcanzado el equilibrio
se analiz una muestra representativa del contenido del autoclave,
encontrndose 1,10 g de hidrgeno, 42,50 g de vapor de agua. Las
reacciones en equilibrio son:
3Fe(s) + 4H2O(g)
Encuentre la constante de equilibrio Keq.

Fe2O4(s) + 4H2(g)

Ejercicio 9
En un matraz se dej reaccionar , a temperatura ambiente, hasta llegar a un
equilibrio qumico, una mezcla de una mol/L de cido actico (CH 3CO2H) y
una mol /L de etanol (C2H5OH). Al analizar una porcin del contenido del
matraz, se encontraron: 0,33 moles/L de CH 2CO2H; 0,33 moles/L de
C2H5OH; 0,66 moles/L de CH3CO2C2H5 y 0,66 moles/L de H2O.
La reaccin efectuada fue:
C2H5OH + CH3CO2H

CH3CO2C2H5 + H2O

Encuentre:
a. La constante de equilibrio Keq
b. El nmero de moles de ester que se forman cuando se mezclan 3 moles
de etanol con 1 mol de cido.

MAS EJERCICIOS
Ejercicio 1.
La constante de equilibrio de la descomposicin de PCl 5 a 760 K es Keq = 33,3
para la reaccin PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g), En un tubo cerrado de 36,3
cm3 inyectamos 1,50 g de PCl5. Cul ser la concentracin de PCl5 una vez
alcanzado el equilibrio? Cules sern las de PCl 3 y Cl2?
Ejercicio 2
A 760 K el PCl5 se descompone en PCl3 y Cl2 con una constante de equilibrio
Keq = 33,3 para la reaccin PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g). Calcular las
concentraciones en el equilibrio de PCl 5, PCl3 y Cl2 suponiendo que al
principio se han inyectado 18,0 g de PCl5 en un volumen de 208 cm3 a 760 K.

Ejercicio 3
La constante de equilibrio para la reaccin NO 2(g)
NO(g) + O2(g)
a 500 K es Keq = 1,25 X 10-3. Calcular la concentracin de cada especie en el
equilibrio despus de inyectar 0,0683 mol de NO 2 en un volumen de 0,769 L a
500 K.

Ejercicio 4
La constante de equilibrio para H2S(g)
H2(g) + S2(g) a 750 C es
Keq = 1.03 X 10-3. Calcular las concentraciones de H2S, H2 y S2 en el sistema en
equilibrio establecido despus de inyectar 0,0683 mol de H 2S en un volumen de
0,769 L a 750 C.

Ejercicio 5
El amoniaco se descompone a 600 K segn la reaccin de equilibrio
NH3(g)
N2(g) + 3/2H2(g) cuya Keq = 0395. Tenemos un recipiente de
1,00 L a 600 K en el que inyectamos 2,65g de NH3. Cules sern las concentraciones
de NH3, N2 y H2 en el equilibrio?

Ejercicio 6
Dado que Keq = 33,3 para PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g) a 760 K. Cul ser el
estado final en el equilibrio del sistema si se inyectan simultneamente 1,50 g de
PCl5 y 1,50 g de PCl3 en un volumen de 36,3 mL a 760 K?

Ejercicio 7
Para el equilibrio H2(g) + CO2(g)
H 2O(g) + CO(g) la Keq = 4.40
a 2000 K. Cul ser la composicin del equilibrio final si introducimos
simultneamente 1,00 mol de H2, 1,00 mol de H2O y 1,00 mol de CO en un
recipiente de 4,68 L a 2000 K.

Ejercicio 8
La Keq de la reaccin 2NO(g) + O2(g)
2NO2(g), es igual a 6,45 X 105 a
500 K. Suponer que mezclamos dos moles de NO, Un mol de O 2 y dos moles
de NO2 en un recipiente de 1,00 L a 500 K. Cul ser la concentracin de cada
especie en el equilibrio?

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cualquier cambio en la concentracin de alguna de las especies en el

estado de equilibrio altera la velocidad de la reaccin.

Si la alteracin se afecta en forma diferente a las velocidades directa e
inversa, se modifica la constante de equilibrio.
Cuando se produce una alteracin, se producen cambios en las
concentraciones de las especies en ambos lados de la ecuacin.
A + B

C + D

Si este sistema se perturba por aumento en la concentracin de A, la

composicin de la mezcla autoajustar hasta que, se reanude el equilibrio
y la relacin alcance nuevamente el valor de K eq.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El principio de Le Chatelier hace posible una prediccin cualitativa de la
direccin.
El principio de Le Chatelier dice: cuando un sistema est en equilibrio, un
cambio en las propiedades del sistema dar lugar a que el equilibrio se
desplace en la direccin que tiende a contrarrestar el efecto del cambio
Cambios de Temperatura: si se aumenta la temperatura (a volumen
constante) de un sistema en equilibrio, ste se desplazar en el sentido que
absorba calor.
N2 + 3H2

2NH3

H = -92

La reaccin directa libera calor (Exotrmica), mientras que la inversa lo

absorbe (Endotrmica). Si se disminuye la temperatura del sistema, el
rendimiento de NH3 aumenta, y se cambia el valor de Keq.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cambios en la Temperatura:

Segunda ley de la termodinmica

En el estado de equilibrio

G = G + RT ln K

G = 0

0 = G + RT ln K;
Tercera ley de la termodinmica

G = - RT ln K
G = H - TS

-RT ln K = H - TS

R = 8,314 JK-1mol-1
La constante de equilibrio de una reaccin endotrmica ( H > 0)
aumenta si T aumenta.
La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica ( H < 0)
disminuye si T aumenta.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cambios de concentracin

Ejemplo:
Para la siguiente reaccin que se da en medio acuoso, veamos lo que sucede
al cambiar la concentracin de una de las especies de la reaccin luego de
alcanzar el equilibrio.

Cuya constante de equilibrio es:

En el estado de equilibrio del sistema se tienen las siguientes concentraciones:

Si se perturba el equilibrio adicionando dicromato a la disolucin,

aumentando la concentracin desde 0,10 M a 0,20 M. en qu direccin se
desplazar la reaccin para alcanzar nuevamente el equilibrio?
Esto se puede verificar en forma algebraica escribiendo el cociente de
reaccin, Q, que tiene la misma forma que la constante de equilibrio.

Si Q > K la reaccin se desplaza hacia la izquierda (aaden productos o se

quitan reactivos)
Si Q < K la reaccin se desplaza hacia la derecha (aaden reactivos o se
quitan productos)

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cambio de concentraciones: el aumento de la concentracin de cualquier
componente de un sistema que se encuentre en equilibrio, da lugar a una
accin que tienda a consumir parte de la sustancia agregada.
En el proceso:
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g), una vez se alcance el
equilibrio, al aadir un exceso de H 2 a la mezcla, se aumenta el consumo de
N2; por el contrario, si se aumenta la cantidad de NH 3, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda.
Los cambios en la concentracin no afectan el valor de la constante de
equilibrio.

Ejercicio 1
Dos moles de H2 y dos moles de I2 se introducen en un recipiente de 1 L a
490 C. Cules son las concentraciones de I 2, H2 y HI al alcanzar el
equilibrio?; la constante de equilibrio tiene un valor de 46,10.
Una vez se alcance el equilibrio, se introducen otras dos moles de H 2, cul
ser la concentracin de HI una vez se alcance el nuevo equilibrio?

Ejercicio 2
Dado el equilibrio entre el tetracloruro de carbono lquido y su vapor:
CCl4(l)
CCl4(g) ,
escribir la expresin de la constante de
equilibrio; qu le sucede a la concentracin de equilibrio del CCl 4(g)
cuando se retira un poco deCCl4 lquido?

Ejercicio 3
Considere el siguiente sistema:
A(g) + B(g)

2C(g)

En un volumen de 1 L 4 moles de A y 4 moles de B estn en equilibrio con 12

moles de C. Si al sistema se agregan 2 moles de C, calcule las concentraciones
en el nuevo equilibrio.
EQUILIBRIO SIMULTNEO
Considere los sistemas en equilibrio:
P2O5(g)
P2O3(g) + O2(g)
X
Y
W
P2O3(g)
P2O(g) + O2(g)
Y
Z
W
A una temperatura dada las constantes de equilibrio son respectivamente, 8 y 5
mol/L

Cundo 10 moles de P2O5 se calientan en un volumen de 2 L, la concentracin

de O2 en el equilibrio vale 5 mol/L. Calcule las concentraciones de equilibrio

de las dems especies.
Sea X la concentracin en mol/L de P2O5 en el equilibrio
Y la concentracin de P2O3 en el equilibrio
Z la concentracin de P2O en el equilibrio
5 = W la concentracin de O2 en el equilibrio
=;
= ;
Haciendo un balance de fsforo

Fosforo presente en el equilibrio como P2O5

2 x X/2 mol/L

Fsforo presente en el equilibrio como P2O3

2 x Y/2 mol/L

Fsforo presente en el equilibrio como P2O

2 x Z/2 mol/L

Por tanto:
10 = X + Y + Z

8 = 5Y/X

Y = 8X/5

Z=Y

Remplazando, se tiene:
10 = X + 8X/5 + 8X/5.
Nos queda entonces:
X = 50/21 = 2,381 mol/L;

Y = 3,809 mol/L

Z = 3,809 mol/L