Equilibrio qumico

Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.

1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones

qumicas.

2.-Ley de accin de masas. KC.

3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .

4.- Kp. Relacin con Kc

4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.

5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.

7.-Equilibrios heterogneos.

18/11/16

Qu es un equilibrio
qumico?
Es una reaccin que nunca llega a

18/11/16

completarse, pues se produce en

ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez,
stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de
cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

GRUPOANAYA.S.A.
18/11/16

Concentraciones (mol/l)

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

18/11/16

Reaccin: H2 + I2 2 HI

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Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera:

aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [en
B]el equilibrio
para concentraciones
c

18/11/16

Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
7

Constante de equilibrio (Kc)

En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2

[HI ]
Kc
[H2 ] su
[expresin,
I2 ]
El valor de K , dada
C

18/11/16

depende del ajuste de la reaccin.

Ajustada como:
H2(g) + I2(g) HI (g)
la constante sera la raz cuadrada de la
anterior.

Ejemplo: Tengamos el equilibrio:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).
Se hacen cinco experimentos con diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2).
Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio
se miden las concentraciones observndose los
siguientes datos:
Concentr. iniciales
Concentr. equilibrio
(mol/l)

18/11/16

(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,03
0

0,15
5

0,17
0

279,
2

Exp 2

0,15

0,40

0,01
4

0,33
2

0,13
5

280,
7

Exp 3

0,20

0,05
3

0,02
6

0,14
3

280,
0

Exp 4

0,70

0,13
2

0,06
6

0,56
8

280,
9
5

Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20
0

0,20
0

0,030

0,11
5

0,17
0

279,
2

Exp 2

0,15
0

0,40
0

0,014

0,33
2

0,13
5

280,
1

Exp 3

0,20
0,02
0,053
0
6

0,14
3

280,
0

0,70
0,06 0,56
En laExp
reaccin
anterior:
4

0,132
0
6
8
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO
(g)
3
0,15 0,40 0,25
0,34 0,36
Exp
5
0,037
KC se obtiene
0 aplicando
0
0 la expresin:
3
3

280,
5
280,
6

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y, como se ve, es prcticamente constante.
18/11/16

10

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para

los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

[NO2 ]2
a) K c
[N2O4 ]

c)

K c [CO2 ]

[NOCl ]2
b) K c
[NO ]2 [Cl 2 ]

d)

K c [CO2 ] [H2O ]

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11

KC>10

concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC100

tiempo

concentracin

tiempo

18/11/16

KC<10-2

tiempo

12

Ejemplo: En recipiente de 10 litros se introduce una mezcla

de 4 moles de N2(g) y 12moles de H2(g);

a) escribir la reaccin de equilibrio;

b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g), determinar las concentraciones
de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio: 1N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Moles inic.:
4
12
0
Moles equil.: 4 0,46
12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062
0,092
NH3 2
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102
M2
H2 3 N2 1,0623 0,354 M4

18/11/16

13

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen

3 g de PCl5, establecindose el equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que KC a la temperatura del experimento
es 0,48, determinar composicin molar en equilibrio. .
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq(mol/l)

PCl5(g)
3/208,2
0,0144 x

0,0144 x
0,25

x
0,25

PCl3(g) + Cl2(g)
0
0
x
x
x
0,25

x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC

0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25

Moles equil. 0,0014

18/11/16

0,013

0,013
14

Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:

aA+bBcC+dD

y se observa la constancia de Kp viene

definida por:

pCc pDd
KP a
d
pA pD
18/11/16

15

Constante de equilibrio (Kp)

En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases: P V = n RT
se obtiene:
n
P = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)
18/11/16

16

Constante de equilibrio (Kp)

Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya cambio en el
n de moles de gases
pcc pDd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = =
pAa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b
en donde

K P KC (RT )

n = incremento n de moles de gases = (nproductos nreactivos)

18/11/16

17

Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en

la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2
atmL
1,996 102 0,082 1000K
mol2
mol K

Kp = 2,97 106 atm2

18/11/16

18

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

La constante de equilibrio de la reaccin:

N2O4 2 NO2
vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente
que
se ha llenado
N2Opodemos
4 a 10 atmsferas
De
la ecuacin
de loscon
gases
deducir: y a dicha
-1
temperatura.
= 0,082
atmlmol
K-1.
p Datos:
10Ratm
mol
K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M)
0,38
0
conc. Equil. (M) 0,38 x
2x
NO22
4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N 2 O 4
0,38 x
18/11/16

19

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38
conc. Equil. (M)

0
0,20

0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =

0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K

18/11/16

20

H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)

Kc (298 K) = 2,5 1033

KC>
105

reactivos. tiempo

La reaccin est muy desplazada a la

derecha, es decir, apenas quedan

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Kc (698 K) = 55,0
concentracin

Se trata de un verdadero equilibrio.

la
18/11/16
forman

concentracin

concentracin

Magnitud de Kc y Kp.

KC
100
tiempo

KC<10-2

tiempo

N2(g) + O2(g) 2 NO (g)

Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a
izquierda, es decir, apenas se
21
productos.

Grado de disociacin ().

En reacciones con un nico reactivo

que se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .

18/11/16

22

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de

PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil.
2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l) (2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
18/11/16

23

PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles
en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn
0,14.
Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.

18/11/16

24

Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
A

B
+ C
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c
B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc
muy pequea): << 1 y
Kc c 2

18/11/16

25

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen

2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio:
Conc. inic.:
conc. eq(mol/l):

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

2/5 1/5
0
0,4(1) 0,2+0,4
0,4

PCl3 Cl2
(0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5
0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el sistema:
= 0,14
18/11/16
26

Ejercicio D: En el equilibrio anterior (K

= 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
cul sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio
de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl 5(g) en
c

los 5 litros del matraz?

Equilibrio:
Conc. inic.:
conc. eq(mol/l)

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

2/5
0
0
0,4(1)
0,4
0,4

PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5
(1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse
frente a 1, por lo que deberamos resolver el sistema:
= 0,276
18/11/16

27

Como = 0,276
PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
1,45 moles
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

18/11/16

28

Ejercicio E: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est

disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g).
Calcular KC y KP a dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol)
n
0
0
n equil. (mol)
n(1)
n/2
3n/2
0,043 n
0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar.
n(NH3)
0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal
1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
18/11/16 p(H ) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.29
2

p(NH3) = 0,22 atm

p(N2) = 2,445 atm
p(H2) = 7,335 atm
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp = = =
p(NH3)2
(0,22 atm)2
KP = 1,99104atm2
KP
1,99104 atm2
KC= = =
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
18/11/16

5,66 M2
30

Tambin puede resolverse:

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M)
c
0
0
Conc. Equil. (M)
c (1)
c/2
0,043 c
0,4785 c 1,4355 c

3c/2

La presin total depende del n de moles total y por tanto de la concentracin total:

ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c

Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T

ctotal =10 atm/(0,082 atml/molK)723K = 0,169 M c= ctotal/ 1,957 = 0,086

M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 M2 NH32
M)2

(3,7 103

KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =

2,0 104 atm2
18/11/16

31

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Es la misma frmula que la Kc pero

las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.
18/11/16

32

Cociente de reaccin (Q)

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K c.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K c
18/11/16

33

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6

a)

moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a

490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) se encuentra en equilibrio?;
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI,
H2 e I2 habr en el equilibrio?

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en

equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
18/11/16
34
izquierda.

b)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

2 HI(g)
0,6
0,6 + 2 x

I2(g) +
H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x

0,6 + 2 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)

3
3

18/11/16

0,3 x

35

0,3 x 0,3 x

3
3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)

I2(g) +
H2(g)
Mol eq:
0,6+20,163
0,30,163 0,3
0,163

18/11/16

n(HI) = 0,93 mol

n(I2) = 0,14 mol
n(H ) = 0,14 mol

36

Ecuacin de Vant Hof

18/11/16

37

Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio
(Q = Kc) y se produce una perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los

reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata

de volver a l.
18/11/16

38

Cambio en la concentracin de alguno

de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin
algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende
hacia un nuevo equilibrio.

Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio

son las del equilibrio anterior con las variaciones que
se hayan introducido.

Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio

es la misma, por lo que
si aumenta [ reactivos], Q y la tendencia es a
[ reactivos] y, en consecuencia, que
18/11/16
39
[productos]
.

Ejemplo: En el equilibrio anterior:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
ya sabemos que partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un
volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles
de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una vez
alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz?
(Kc = 0,042)

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

1,45
0,55
1,55
1,45 + x 0,55 x
1,55 x

1,45 + x 0,55 x 1,55 x

conc. eq(mol/l)
18/11/16
40
5
5
5

0,55 x
1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g)
neq (mol)
1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
conc (mol/l)

0,282
0,3436

1,282
0,0564

0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.

Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
18/11/16
= 0,042

41

Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio
en el nmero de moles entre reactivos y
productos como por ejemplo :
A B+ C
(en el caso de una disociacin es un aumento del
nmero de moles) ya se vio que K c c 2

Al aumentar p (o disminuir el volumen)

aumenta la concentracin y eso lleva consigo una
menor , es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
18/11/16

42

Este desplazamiento del equilibrio hacia donde

menos moles haya al aumentar la presin es
vlido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.

Si el nmero de moles total de reactivos es igual

al de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volmenes en la expresin de K c, con lo
que ste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presin).
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43

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por

3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a
400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles
de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros.
Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp;
b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce
a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio:
H2 (g) +
Moles inic.:
3,5
Moles reac:
2,25
Moles equil.
1,25
conc. eq(mol/l) 0,125

I2 (g)
2,5
2,25
0,25
0,025

2 HI (g)
0
(4,5)
4,5
0,45

HI2
0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M 0,025 M
K = Kc (RT)0 = 64,8

P
18/11/16

44

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio , pues al

haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las V en la expresin de K C.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2
(0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M
18/11/16

45

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor , es
decir,
hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia
donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
18/11/16

46

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:

a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

slidos ya estn incluidas en la K c por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay:
1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
se consume calor por ser la reaccin endotrmica.
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47

Principio de Le Chatelier

Un cambio o perturbacin en cualquiera

de las variables que determinan el estado
de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el
sentido de contrarrestar o minimizar el
efecto causado por la perturbacin.
18/11/16

48

E
UUYYANNTTE
MM T A
RRT
O
P O
IMIMP

TTEE
Y
Y
N
U
MMU TAAN
RRT
O
PO
IMIMP
18/11/16

Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0 Hacia donde menos n moles de

gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases

49

Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin
de amoniaco est favorecida por altas presiones y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se
lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy baja
para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.
18/11/16

50

Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se encuentran
en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin
se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[
CaCO
]
3
18/11/16
51

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas

sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes,
al igual que las densidades de sustancias puras
(m/V) son tambin constantes.

Por ello, agrupando las constantes en una sola a la

que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las concentraciones
de gases y sustancias en disolucin, mientras que
en la expresin de KP nicamente aparecen las
presiones parciales de las sustancias gaseosas.
18/11/16

52

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de

carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura vale 2,310-4.
Calcular KC y las presiones
en el equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NHparciales
2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 xp(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO ) = 0,039 atm : p(NH ) =0,078atm.
2

KP
2,3 10 4
-8
KC

1,57

10
(RT )n (0,082 298)3
18/11/16

53

Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slidolquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble
(normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos en la
disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

18/11/16

54

Solubilidad (s)
Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:

La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura

debido a la mayor energa del cristal para romper uniones
entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.

18/11/16

55

Producto de solubilidad (KS o PS)

en electrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l):
c
0
0
Conc. eq. (mol/l):
c
s
s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

K ss s

S (s) Ag+(ac) + Cl (ac)

Ejemplo: AgCl
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
18/11/16

s KS

56

Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de cloruro de

plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir a 250 cm3 de
cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

[Cl ]

0,005mol
0,0167M
0,25L 0,05L

Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ]
0,0833M
0,25L 0,05 L

[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2

Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
18/11/16

57

Producto de solubilidad en otro tipo

de electrolito.
Tipo A2B:
A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. inic. (mol/l):
c
0
0
Conc. eq. (mol/l):
c
2s
s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
K S (2 s ) 2 s 4 s 3

KS
4

Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.

Tipo AaBb:
AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l):
c
0
0
Conc. eq. (mol/l):
c
as
bs
18/11/16

K S (as ) a (bs )b a a bb s a b

s a b

KS
a a bb

58

Factores que afectan a la solubilidad

Adems de la temperatura, existen otro
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los iones
de un electrolito poco soluble.
Estos son:

Efecto ion comn.

Formacin de un cido dbil.

Formacin de una base dbil.

pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.

18/11/16

59

Efecto ion comn.

Si a una disolucin saturada de un electrolito poco
soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de
los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber
disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin de
soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
18/11/16

60

Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de plata

si aadimos nitrato de plata hasta una concentracin
final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s [Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M,
pues se puede despreciar la concentracin que
haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la
0
izquierda y la [Cl],
solubilidad,
K Ses decir,
1,7 1la
01nueva
8
s

[
C
l
]

8,
5

1
0
M
3
debe disminuir. [ Ag ]
2 10
18/11/16

61

Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya

Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad si a litro de
disolucin saturada se aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M
de bromuro de potasio?
Equilibrio:
AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c
s
s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

s [ Ag ] [Br ] K S 5,2 10 13 7,2 10 7 M

n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l):
c
7,2x107
1,12x106
Conc. eq. (mol/l):
c
7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M
18/11/16

62

Influencia del pH por formacin de

un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble
forma un cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H+] el
equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO 3, se
formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO 32], se
disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por
completo.
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63

Cambio en la solubilidad por

formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles
tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.:
Mg(OH)2 Mg2+(ac) + 2 OH(ac).
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.
18/11/16

64

Formacin de un complejo estable.

Un ion complejo es un ion formado por ms de un
tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipitados
aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH) 2, ya que
al formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de
Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH) 2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.
18/11/16

65

Oxidacin o reduccin de iones.

Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido
ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el S 2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
18/11/16

66

La formacin del N2O4 se explica mediante las dos

reacciones siguientes: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g);Qu
relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios
con la constante de equilibrio de la reaccin global?
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
2 NO2 (g) N2O4 (g)
2 NO + O2 (g) N2O4 (g)
[NO2]2
[N2O4]
[N2O4]
KC1 = ; KC2 = ; KC3 =
[NO]2[O2]
[NO2]2
[NO]2[O2]
[NO2]2[N2O4]
[N2O4]
KC1KC2 = = = KC3
[NO]2[O2][NO2]2 [NO]2[O2]

18/11/16

67

La constante del siguiente equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) 2

NH3(g). a 150 C y 200 atm es 0,55: Cul es la
concentracin de amoniaco cuando las concentraciones
de N2 e H2 en el equilibrio son 0,20 mol/L y 0,10 mol/L
respectivamente.
Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)
[NH3]2
[NH3]2
KC = = = 0,55
[N2][H2]3
0,2 M(0,10 M)3
Despejando: [NH3] = 0,01 M

18/11/16

68

Se ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente:

2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
a 735 K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el
recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una vez
establecido el equilibrio se comprob que se haba
disociado un 33,3% del compuesto. a)Calcula Kc.
b)Hacia dnde se desplazar el equilibrio si se aumenta
la presin? Razona la respuesta.
a)
Equilibrio:
2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
Conc inic. (M)
2
0
0
Conc equil. (M)
2(10,33)
20,33 0,33
NO]2[Cl2]
(0,67 M)2(0,33 M)
KC = = = 0,083 M
[NOCl]2
(1,33 M)2
b) El equilibrio se desplazar hacia la izquierda pues existen menos
moles en los reactivos (2) que en los productos (2+1) y segn el
principio de LChatelier al aumentar la presin el equilibrio se
18/11/16
desplazar
hacia donde se produzca un descenso de la misma, es69

Para la reaccin SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g), KC, a la

temperatura de 182C, vale 9,32 102. En un recipiente
de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl 5 y se eleva
la temperatura a 182 C hasta que se establece el
equilibrio anterior. Calcula: a)la concentracin de las
especies presentes en el equilibrio; b) la presin de la
mezcla
gaseosa.
a)
Equilibrio:
SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g)
c0(mol/l)
0,2/0,4
0
0
cequil(mol/l)
0,5(1)
0,5 0,5
[SbCl3] [Cl2] 0,5 0,5
KC = = = 9,32 102
[SbCl5]
0,5(1)
De donde: = 0,348
[SbCl5] = 0,5 M (1 0,348) = 0,326 M
[SbCl3] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M
18/11/16
70
[Cl2] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M

Para la reaccin SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g), KC, a la

temperatura de 182C, vale 9,32 102. En un recipiente
de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl 5 y se eleva
la temperatura a 182 C hasta que se establece el
equilibrio anterior. Calcula: a)la concentracin de las
especies presentes en el equilibrio; b) la presin de la
mezcla
gaseosa.
(continuacin)
b)
ctotal = 0,326 M + 0,174 M + 0,174 M = 0,674 M
ptotal = ctotalRT = 0,674 molL10,082 atmLmol1K1455 K
ptotal = 25 atm

18/11/16

71

En un recipiente de 5 L se introducen a 500C 3 moles de

HI, 2 mol de H2 y 1mol de I2. Calcula la concentracin de
las distintas especies en equilibrio si sabemos que la
constante del equilibrio 2 HI I2 + H2 a dicha temperatura
es
Kc = 0,025. 2 HI(g)
Equilibrio:
H (g) +
I (g)
2

c0(mol/l)
3/5
2/5
1/5
[H2]0[I2]0
0,4 0,2
Q = = = 0,22 > KC
([HI]0)2
(0,6)2
Luego el equilibrio se desplazar hacia la izquierda
cequil(mol/l)
0,6 + 2x
0,4 x
0,2 x
[H2][I2]
(0,4 x)(0,2 x)
KC = = = 0,025
[HI]2
(0,6 + 2x)2
Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,131
[HI] = 0,6 + 2x = 0,6 + 2 0,131 = 0,862 M
18/11/16
[H ] = 0,4 x = 0,4 0,131 = 0,269 M 72

El tetrxido de dinitrgeno se disocia parcialmente en

dixido de nitrgeno. A 60 C y 1,0 atm la densidad de
mezcla en equilibrio es de 2,24 g/L. Calcular: a)el grado
de disociacin del N2O4 en dichas condiciones; b)el grado
de disociacin a la misma temperatura pero a 10,0 atm.
a) Equilibrio:
n0(mol)
nequil(mol)

N2O4(g) 2 NO2(g)
n0
0
n0 (1)
2n0

nTOTAL = n0 (1) + 2 n0 = n0 (1+)

m
pV = nTOTALRT = n0 (1 + )RT = (1+)RT
M(N2O4)
pM(N2O4)
1,0 92
= 1 = 1 = 0,5
(m/V) RT
2,24 0,082 333
18/11/16

73

El tetrxido de dinitrgeno se disocia parcialmente en

dixido de nitrgeno. A 60 C y 1,0 atm la densidad de
mezcla en equilibrio es de 2,24 g/L. Calcular: a)el grado
de disociacin del N2O4 en dichas condiciones; b)el grado
de disociacin a la misma temperatura pero a 10,0 atm.
b) Primero calcularemos KP a partir de los datos
anteriores, para lo cual necesitamos conocer las
presiones parciales de cada gas:
n0 (1)
1
0,5
p(N2O4) = p = p = 1 atm = 0,33 atm
n0 (1+)
1+
1,5
2 n0
2
1
p(NO2) = p = p = 1 atm = 0,67 atm
n0 (1+)
1+
1,5
p(NO2)2
(0,67 atm) 2
KP = = = 1,33 atm
p(N2O4)
0,33 atm
2
p(NO
)
2
18/11/16

[(2/1+)p] 2 42

74

Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un

recipiente de 5 litros. Cuando se calienta el sistema hasta
una temperatura de 900 K, el HI se disocia segn la
reaccin: 2 HI H2 + I2, cuya constante es: KC = 3,8102.
Determina el grado de disociacin del HI.
Equilibrio:
2 HI(g)
H2(g) + I2(g)
c0(mol/l)
2/5
0
0
cequil(mol/l) 0,4 (1)
0,4 /2
0,4/2
[H2][I2] (0,4 /2)2
0,1 2
KC = = = = 0,038
[HI]2 0,4 (1)
1
Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene
que:
= 0,455

18/11/16

75

A 200C y presin de 1 atmsfera, el PCl5 se disocia en

PCl3 y Cl2 en 49,5 %. Calcule. a) Kc y Kp; b) El grado
disociacin a la misma temperatura pero a 10 atmsferas
de presin. c) Explique en funcin del principio de Le
Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto.
DATOS: Masas atmicas; P = 30,97; Cl = 35,5; R = 0,082
atmlK-1mol-1.
a) Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
c0(mol/l)
c0
0
0
cequil(mol)
c0(1)
c0
c0
0,505 c0
0,495 c0
0,495 c0
ctotal = c0 (1+) = 1,495 c0
ptotal
1
ctotal = = M = 2,58102 M
RT
0,082 473
ctotal
2,58102 M
2
c0 =

=
1,7210
M
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A 200C y presin de 1 atmsfera, el PCl5 se disocia en

PCl3 y Cl2 en 49,5 %. Calcule. a) Kc y Kp; b) El grado
disociacin a la misma temperatura pero a 10 atmsferas
de presin. c) Explique en funcin del principio de Le
Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto.
DATOS: Masas atmicas; P = 30,97; Cl = 35,5; R = 0,082
atmlK-1mol-1.
a)
[PCl5] = 0,505 1,72102 M = 8,7103 M
[PCl3] = 0,495 1,72102 M = 8,5103 M
[Cl2] = 0,495 1,72102 M = 8,5103 M
[PCl3][Cl2] (8,5103 M)2
KC = = = 8,4103 M
[PCl5]
8,7103 M
KP = KC (RT)n = 8,4103(0,082473)1 = 0,325 atm
1

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A 200C y presin de 1 atmsfera, el PCl5 se disocia en

PCl3 y Cl2 en 49,5 %. Calcule. a) Kc y Kp; b) El grado
disociacin a la misma temperatura pero a 10 atmsferas
de presin. c) Explique en funcin del principio de Le
Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto.
DATOS: Masas atmicas; P = 30,97; Cl = 35,5; R = 0,082
atmlK-1mol-1.
b)
1

p(PCl5) = ptotal ; p(PCl3) = p(Cl2) = ptotal

1+
1+
p(PCl3) p(Cl2)
2
0,325 atm = = 10 atm
p(PCl5)
(1)(1+)
Despejando queda: = 0,177
c) Es lgico que al aumentar la presin el equilibrio se
desplace hacia donde menos moles gaseosos haya con
objeto de compensar dicho aumento (en este caso hacia
la izquierda)
lo que conlleva una menor disociacin. 78
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A 200C y 10 atm, el amoniaco contenido en un recipiente

se encuentra disociado en sus elementos en un 80 %.
Calcule: a) El valor de la presin en el recipiente si la
disociacin fuese del 50 %, sin variar el volumen ni la
temperatura. b) La temperatura que debera alcanzar el
recipiente para que la disociacin volviera a ser del 80 %,
sin variar el volumen ni la presin aplicada en a).
ntotal
ptotal
10
ctotal = = = mol/l = 0,258 M
V
RT
0,082 473
Equilibrio: 2 NH3(g)

3 H2(g)
+
N2(g)
n0(mol)
n0
0
0
nquil(mol)
n0 (1)
n0 3/2
n0/2
0,2 n0
1,2 n0
0,4 n0
ntotal = n0 (1) + n0 3/2 + n0/2 = n0 (1+) = 1,8 n0
(1,2/1,8)3(0,4/1,8)
KP = (10 atm)2 = 106,7 atm2
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A 200C y 10 atm, el amoniaco contenido en un recipiente

se encuentra disociado en sus elementos en un 80 %.
Calcule: a) El valor de la presin en el recipiente si la
disociacin fuese del 50 %, sin variar el volumen ni la
temperatura. b) La temperatura que debera alcanzar el
recipiente para que la disociacin volviera a ser del 80 %,
sin variar el volumen ni la presin aplicada en a).
a) nquil(mol)
n0 (1)
n0 3/2
n0/2
0,5 n0
0,75 n0
0,25 n0
(0,75/1,5)3(0,25/1,5)
106,7 atm2 = ptotal2 = 0,167 ptotal2
(0,5/1,5)2
De donde: ptotal = 25,3 atm
b) Si vuelve a ser 0,8 ctotal volver a valer 0,258 M
ya que no ha cambiado el volumen, y por tanto, tampoco
la concentracin inicial del amoniaco.
ntotal
ptotal
25,3
80
ctotal18/11/16
= = = mol/l = 0,258 M