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Unidad 3:

Equilibrio de Fases
Docente: Dra. Victoria Melin C.

530.024
II-2015

EQUILIBRIO

Existen distintos tipos de definiciones de equilibrio dependiendo


del rea al cual se quiera aludir

Equilibrio esttico

No existe ningn tipo de


movimiento

Equilibrio dinmico

Existe movimiento, sin


embargo, el flujo neto
es cero

En qumica, todos los equilibrios son dinmicos y pueden clasificarse en:


Homogneos: En el sistema existe solo un tipo de fase
Heterogneos: establecido en sistemas con ms de una fase.

Fases:
Distintos estados de una sustancia presentes en un sistema.
Baja energa

* Todo cambio de fase va acompaado de un cambio de energa

Todo cambio de
energa tiene
relacin con el
cambio en el
orden molecular

Hsublimacin = Hfusin +
Hvaporizacin

Hvaporizacin
Hsublimaci
n

Hfusi
n

Hfusi
n

< Hvaporizacin

La qumica aplicada a la vida diaria

El calor de evaporizacin del agua


en el traje de bao es extrado de
nuestro cuerpo

El calor de fusin en
extrado desde el agua
lquida

Mediante el calor de vaporizacin


dado al sudor regulamos
temperatura

Comparacin de los cambios de entalpia para la fusin y la


vaporizacin

El calor de vaporizacin d e una sustancia siempre es mayor que su


calor de fusin. El calor de sublimacin es la suma d e los calores d e
vaporizacin y fusin.

TIPOS DE EQUILIBRIOS

LQUIDO-VAPOR

LQUIDO-SLIDO

SLIDO VAPOR

Cuando las molculas de un lquido


tienen suficiente energa para
escapar de la superficie, sucede un
cambio de fase.
La evaporacin o vaporizacin es
el proceso en el cual un lquido se
transforma en gas.
Todo lquido que se evapore
rpidamente se considera voltil.
La presin de vapor de un lquido es la presin ejercida por su vapor cuando
los estados lquido y de vapor se encuentran en equilibrio dinmico. El punto
de ebullicin de un lquido a 1 atm (o 760 torr) de presin se conoce como

TIPOS DE EQUILIBRIOS

LQUIDO-VAPOR

LQUIDO-SLIDO

SLIDO VAPOR

Calor molar de vaporizacin

Hvap

Energa necesaria para evaporar un mol de lquido

A mayor fuerza intermolecular

Mayor calor de vaporizacin y menor P v

Ecuacin de Clausius-Clapeyron:
relacin entre la Pvapor de un lquido y la temperatura

P: presin de vapor
T: Temperatura (Kelvin)
R: constante de los gases (8,314 J/Km

TIPOS DE EQUILIBRIOS

LQUIDO-VAPOR

LQUIDO-SLIDO

SLIDO VAPOR

De esta forma se determina


experimentalmente el calor de
vaporizacin

Adems se puede determinar la


presin de vapor de un lquido a una
temperatura distinta

El ter dietlico es un lquido orgnico voltil y muy inflamable que se


utiliza como
disolvente. La presin de vapor del ter dietlico es de 401 mmHg a
Recordar
18C. Calcule su presin de vapor
a 32C.
* Desarrollo
en detalle siguiente diapositiva
La presin de vapor del etanol es de 100 mmHg a 34.9C.
Cul es su presin de vapor a 63,5C?
R: 0,50

T en Kelvin
Hvap en J/mol

atm

La gasolina es una mezcla de hidrocarburos, uno de los


componentes ms importantes es el octano, C8H18. El octano tiene
una presin de vapor de 13.95 torr a 25 C y una presin de vapor
R: 40351 J/mol
de 144,78 torr a 75 C.
R: 122 C
(a) Calcule el calor de vaporizacin del octano
R:octano.
2,25 mmHg
(b)Calcule el punto de ebullicin normal del
(c) Calcule la presin de vapor del octano a -5 C.

*Cuando no se
indica el calor de
vaporizacin en el
enunciado, se debe
buscar en una tabla.

Temperatura y Presin Crticas


Temperatura Crtica:
temperatura ms elevada a la que se puede
formar una fase lquida definida o a la que
un lquido puede existir. Por arriba de ella,
un gas no se puede licuar
Presin Crtica: presin necesaria para llevar a cabo una
licuefaccin a la temperatura crtica.

Temperatura y Presin Crticas


Temperatura crtica Fuerzas intermoleculares

Bajo que condiciones usted puede licuar gas propano?


Si aplicamos una presin de 80 atmsferas a un recipiente metlico
con CO2 a 35C podremos licuarlo?
Jams se podr licuar un gas, sin importar la presin ejercida si este se encuentra por SOBRE su temperatura crtica

TIPOS DE EQUILIBRIOS

LQUIDO-VAPOR

LQUIDO-SLIDO

SLIDO-VAPOR

fusin

Slido
congelacin
Lquido
Punto de fusin o de congelacin de un lquido temperatura a la cual
las fases slida y lquida coexisten en el equilibrio

Hfus energa necesaria para


fundir un mol de un
slido

TIPOS DE EQUILIBRIOS

LQUIDO-VAPOR

LQUIDO-SLIDO

SLIDO-VAPOR

sublimacin

Slido
deposicin
Vapor
Alta Pvapor por lo que
sublima
rpidamente
favoreciendo su
eficacia

TIPOS DE EQUILIBRIOS

LQUIDO-VAPOR

LQUIDO-SLIDO

SLIDO-VAPOR

sublimacin

Slido
deposicin
Vapor
Hsub

energa necesaria para sublimar un mol de slido

TIPOS DE EQUILIBRIOS y CAMBIOS


DE FASE

LQUIDO-VAPOR

LQUIDO-SLIDO

SLIDO-VAPOR
Para calcular el cambio de energa total
en un cambio de fase se deben
considerar todos los pasos que debe

DIAGRAMAS DE FASE
Resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como
slido, lquido o gas.
3 regiones: en cada una la
sustancia se encuentra en esa
fase pura.
La lnea que separa dos de las
regiones indica las condiciones en
las que estas dos fases pueden
estar en equilibrio.
punto triple: donde se unen
las 3 regiones, es la nica
condicin en la que las tres
fases pueden estar en equilibrio
entre s.
Punto crtico: punto en el cual
la densidad del gas es igual a la
del vapor. Sobre este punto,
ningn gas condensa
Los diagramas de fases permiten predecir los cambios en el punto de fusin y en
el punto
de ebullicin de una sustancia debido a los cambios de la presin externa.
Adems de anticipar las direcciones de las transiciones de las fases producidas

DIAGRAMA DE FASE DEL AGUA

bajo que condiciones es posible encontrar un equilibrio entre las 3 fases del agu

DIAGRAMA DE FASE DEL DIOXIDO DE


CARBONO

El punto triple: 5.2 atm y 57C.


Es imposible que el CO2 slido se funda a la presin de 1 atm.
El CO2 slido que se calienta a 78C sublima
La principal diferencia entre ambos diagramas de fase es la pendiente
entre el equilibrio slido lquido.

Qu le ocurre a la sustancia X si
aumentamos la temperatura a presin
cte.
disminuimos la presin a temperatura
constante
disminuimos la temperatura a presin
constante

Si usted posee una sustancia


representada por el siguiente
diagrama de fases indique.
Cul es el punto de ebullicin
en condiciones normales
Desde qu presiones y
temperatura es posible fundir
el slido
Cul es el punto de
sublimacin en condiciones
atmosfricas
En qu condiciones es

Todo cambio de
energa tiene
relacin con el
cambio en el
orden molecular

Hsublimacin = Hfusin +
Hvaporizacin

Hvaporizacin
Hsublimaci
n

Hfusi
n

Hfusi
n

< Hvaporizacin

Curvas de Calentamiento
grfica de la temperatura del sistema en funcin de la
cantidad de calor
La temperatura permanece constante hasta finalizado el cambio total de fase
Calentamient
o Zona de conversin

Zona de conversin

* Para cada tramo es


posible determinar el
cambio del entalpa
Zona de calentamiento

Curvas de Calentamiento

as zonas de calentamiento (lineaas azules): donde aumenta la temperat

Q= m s T
* Mientras mayor sea el calor especfico, mayor calor debe
dispensarse para elevar la t, lo que incide en la pendiente de cada
segmento. Mayor s menor pendiente
En las zonas de conversin
(lineas rojas)

Segmento BC:
Hfusin
Segmento DE:
Hvaporizacin
Sobreenfriamiento: enfriar un
lquido bajo su punto de congelacin

Comprobmoslo
Calcule el cambio de entalpia para convertir 1,00 mol de hielo a -25 C
en vapor de agua a 125 C bajo una presin constante de 1 atm.
Los calores especficos del hielo, agua y vapor son 2,03 J/g*K, 4,18
J/g*K y 1,84 J/g*K, respectivamente. Para el H2O , Hfus = 6,01 kJ/mol y
Hvap = 40.67 kJ/mol.
Estrategia:
1. Determinar la masa de agua
2. Analizar por segmentos cada cambio de calor

H = 56,0 kJ/mol

Cul es el cambio de entalpia durante el proceso en el


que 3 moles de agua a 6 C se evaporan en su totalidad a
H = 143,2 kJ/mol
1 atm?
Cul es el cambio de entalpia durante el proceso en el que 100,0 g
de agua a 50,0 C se enfran para formar hielo a -30,0 C
H = -60,4 kJ/mol

Unidad 3:

Equilibrio de Fases
Docente: Dra. Victoria Melin C.

530.024
II-2015

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