Cine Sdi Sol

INTRODUCCIN A LA
CINTICA QUMICA
Disolucin de Frmacos
FACTORES
Hugo Villanueva Vlchez
CINETICA QUIMICA
Es el area de la Qumica que est en relacin
con la velocidad de una reaccin.
Razones para estudiar la Cintica Qumica
Las reacciones ocurren a diferentes velocidades
Es muy til en el seguimiento de la descomposicin
de una frmaco, de su velocidad de disolucin en un
experimento invitro.
En el anlisis para encontrar parmetros tiles que
identifican una reaccin como la vida media y la
constante de velocidad
CINETICA QUIMICA
ECUACIN GENERAL:
B
Reactantes
Productos
La velocidad de una reaccion se expresa en
el cambio de la concentracion en funcin
del tiempo
0s
10s
20s
A:
30s
B:
Avance de la reaccion A B a intervalos de 10s, durante un Periodo de 30s.

Inicialmente hay una mayor presencia de A (ptos. Rojos. A medida que transcurre
el tiempo, se forman molculas de B (ptos. Azules).
T0 h
T1 h
T2 h
T3 h
T4 h
A0
A1
A2
A3
A4
T5 h
Concentracin
de A
5
Hugo Villanueva
Vlchez
Constante de
descomposicin
Concentracin
de B
ALGO SOBRE DIFUSIN
Proceso mediante el
cual los gradientes
de concentracin de
una solucin
disminuyen en
forma espontnea
hasta obtener una
distribucin
homognea.
dq= - DA dc dt
dx
De acuerdo a la ley de Fick
dq:Cantidad de sustancia
A: Plano de difusin, rea.
dc: Variacin de concentracin
dx. Distancia recorrida
D: Coeficiente de difusin
dt: Variacin de tiempo
Gradiente de
concentracin
dq= - DA dc
dt
dx
A
x + dx
x
El cambio de concentracin con el

tiempo a una cierta distancia x a partir
del origen es igual al producto del
coeficiente de difusin y el cambio de
gradiente de concentracin en la
direccin de x en el tiempo t
c
t
= D 2c
x2
EL COEFICIENTE DE DIFUSIN TIENE UNIDADES

REFERIDAS A AREA /TIEMPO EN AGUA
Unidades C.G.S.
10-5 cm2s-1
ETANOL
REA
GLUCOSA
SACAROSA
MIOGLOBINA
HEMOGLOBINA
DNA
1,10
1,18
0,57
0,46
0,113
0,069
0,0013
Unidades S.I.
10-9 m2s-1
1,1
1,18
0,57
0,46
0,113
0,069
0,0013
EL pH Y LA ESTRUCTURA QUMICA
La solubilidad de un electrolito dbil vara considerablemente
en funcin del pH
DEDUCCIN: ACIDO DBIL
Cs
Co
A-]
HA
Constante de acidez
[H+] + [A-]
Ka = [H+] [A-]
[AH]
[A-] = Ka [AH]
[H+]
Cs = Co + KaCo
[H+]
Cs = Co 1 + Ka
[H+]
KaCo
[H+]
Aplicando lo anterior a la frmula de

Noyes y Whitney
dm
dt
VELOCIDAD
Solubilidad del slido

en el disolvente
K (Cs-C)
Constante de
Disolucin
Concentracin del slido

en la solucin
...Y tomando en consideracin solo la solubilidad

dm
dt
dm
dt
K Cs
K Co 1 + Ka
[H+]
AUMENTANDO EL VALOR DEL pH

DISMINUYE LA CONCENTRACIN DE
IONES HIDRONIO Y POR LO TANTO LA
VELOCIDAD DE DISOLUCIN AUMENTA
PARA UNA BASE DBIL

17
16
10
1
11
2
4
H
14
15
12
NH
8
13
7
5
Se debe tomar en
consideracin que una base
tambin tiene Constante de
acidez
Ncleo de la Morfina
Kw = [H+] . [OH-]
Kw = [Ka] . [Kb]
Kb
dm
dt
= Kw
Ka
K Co 1 + Kb
[OH-]
[OH-] = Kw
[H+]
dm
dt
K Co 1 + [H+]
Ka
A MAYOR
CONCENTRACIN
DE HIDRONIOS O
MENOR pH MAYOR
VELOCIDAD DE
DISOLUCIN
EJEMPLO CON EL FENOBARBITAL

Ka
HP + H2O
P-
S =
So + P-
S =
HP + P-
(S - So) =
KaSo
[ H3O+]
H3O+
KaSo
[H3O]
Aplicando Logaritmo a ambos extremos se tiene:

log (S-So)
= Log Ka + log So - log [H3O+]
log [H3O+] = Log Ka + log So - log (S-So)

Invirtiendo el signo
-log [H3O+] = -Log Ka - log So

(S-So)
pH
pKa
log (S-So)
So
VELOCIDAD DE DISOLUCIN IN VITRO DE

VARIAS FORMAS DE TETRACICLINA
mg/cm2/min
FORMA
GSTRICO
cido
INTESTINO
neutro
TetraciclinaHCl
4,1
Tetraciclina (HMP-Na) 6,1
Tetraciclina (FSF)
0,12
Tetraciclina Base
2,6
7,8
1,7
0,09
<0,001
INTESTINAL
alcalino
38
26
3
<0,001
FACTORES QUE DETERMINAN LA VELOCIDAD DE

DISOLUCIN
A.- MEDIO DE DISOLUCIN

Intensidad de la agitacin
Temperatura
Composicin del medio
Acidez
Viscosidad
Adsorbentes
Tensin superficial
Sales u otros compuestos
B.-FACTORES QUE DEPENDEN DEL SLIDO
La solubilidad
Naturaleza qumica
Polimorfismo
Impurezas
Superficie libre:
Tamao de partculas
Porosidad
AB
Reactante
Producto
Para la reaccin Anterior se puede

expresar la velocidad como:
Vel:
- d[A]
dt
Vel:
+ d[B]
dt
AB
Reactante
Producto
AB
Reactante
Producto
A+ A B
Reactante
Producto
Las expresiones
matemticas para
determinar la velocidad
de descomposicin o
desaparicin del
reactante dependen de
las derivadas.
LEY DE VELOCIDAD
Para la reaccion general:
aA + bB cC + dD
La ley de la velocidad tiene la siguiente forma:
-dA = -dB = k[A]x[B] y

dt
dt
Expresa la relacion de la velocidad de una reaccin
con la constante de velocidad y la concentracin
de los reactivos, elevadas a alguna potencia

A B
Pequeas
o grandes
Disminucin
-----dA = [A]n
dt
Orden de Reaccin
Concentracin
Constante de reaccin
Pequeas
o grandes
- dA
n
----- = A
dt
1
-----dA = dt
n
A
0
El Orden de la reaccin est determinado por n:
Orden cero
1
-----dA = dt
A0
Es la ecuacin
de una recta
0
- (A1 - A0)
- A1 + A0
A1
y
10/24/2015
1
0
= ( T1 - T0 )
= T
= - T + A0
= -mx
+ a
27
O
C
La pendiente es un parmetro
cintico, en este caso de orden cero
C0
(x1,y1)
m =-K
(x2,y2)
y2 - y1
=m
x2 - x1
T
La pendiente es la tangente del ngulo y dicho
valor es equivalente a la constante de velocidad, de
descomposicin, transformacin o eliminacin
Concepto de vida media (T1/2)

Tiempo que transcurre para que el 50% de la
concentracin inicial se transforme.
En las reacciones de orden cero, se haya de la siguiente
manera:
A1
= - T1/2
A0/2
= - T1/2
A0/2 - A0 = - T1/2
A0
T1/2=
2
+ A0
+ A0
K=
A0
2 T1/2

A B
Primer Orden
Pequeas
o grandes
- ----dA = A1
dt
Primer Orden
Concentracin
Constante de Eliminacin
Disminucin
Pequeas
o grandes
- dA = dt
A1
- (LnA1 - Ln A0) = ( T1 - T0 )
LnA1 - Ln A0 = - T
LnA1
= - T + Ln A0
y
=
-mx
+ a
LnA1
- kT + Ln A0
Log A1 = - k. t + Log A0
2,303
y
Valores de
y: Log A
-m
x
+
=
Pendiente Valores de
x: tiempo
a
Constante
1
Log A
Log A0
Constante de Reaccin
m = -K
2,303
(x1,y1)
m = y2 - y1
x2 - x1
(x2,y2)
Tiempo (h)
1
Ln A
Ln A0
m = -K
(x1,y1)
(x2,y2)
m = y2 - y1
x2 - x1
Logaritmo
neperiano
Tiempo (h)
Tiempo de Vida Media (t1/2) para

una reaccin de Primer Orden
Log A1 =
-k . t
2,303
Log A0
2
- k. t1/2
2,303
Log A0
2A0
+ Log A0
+ Log A0
- k t1/2
2,303
Log 1
2
-0,3010 =
- k . T1/2
2,303
- k. t1/2
2,303
Constante
de descomposicin
Tiempo de vida media
= 0,693
t1/2
t1/2 = 0,693

A B
1
Segundo Orden
- dA = k dt
A2
0
- -1 - - 1
A1
A0
1
A1
y
k ( T1 - T0 )
kT +
mx
1
A0
+ a
1
A
Pendiente Positiva
m= K
(x2,y2)
1
A0
m = y2 - y1
x2 - x1
(x1,y1)
Tiempo (h)
Ejemplo : Grfica de una Reaccin de Primer orden
Aplicacin
A B
T(Horas)
3,09
3,19
3,30
3,41
A ( g/ml)
99,86
61,55
36,15
21,18
LnA
4,603
4,119
3,587
3,053
Con estos puntos puedo

Hallar mi pendiente
LnA
4,60
(3,15 , 4,337)
(x1 , y1)
4,12
3,58
(3,35 , 3,36)
(x2 , y2)
3,05
3,09
3,19
3,30
3,41
T(Hs).
y 2 - y1
x2 - x1
3,36 3,35 -
4,337
3,15
Pendiente = m = -4 885
-k = -4, 885
k = 4,885 h-1
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Orden cero
Primer Orden
Segundo Orden
VIDA MEDIA
0,4
0,8
1,2
1,6
2,0
COMPARACIN DEL ORDEN DE UNA REACCIN

VARIACIN DE LA VELOCIDAD DE
REACCIN O DE DISOLUCIN CON
LA TEMPERATURA
Ecuacin de Arrhenius.
k = A.e-E/RT
A: Factor de frecuencia
E: Energa de activacin de las molculas, en algunos
casos se usa la variable H (Entalpa de reaccin).
T: Temperatura absoluta a la que ocurre la reaccin
k : Constante de la velocidad de reaccin a la
temperatura T
R: Constante universal de los gases ideales (1,987cal /
mol.K)
Lnk = LnA + Lne-E/RT
Aplicando
logaritmo
neperiano
Lnk = LnA -E/RT .Lne
Lne = 1
Ecuacin
de una
recta
Lnk = LnA E . (1)

RT
Lnk = E. 1 +
LnA
R TK
= -mx
EJEMPLOS APLICATIVOS
Ejemplo 1. A pH 6 y a 25C, la vida media de disolucin
de un medicamento que se disuelve siguiendo cintica de
primer orden, es de 9minutos. Calcular el porcentaje sin
disolver al cabo de 12 minutos en las mismas
condiciones trmicas y de pH.
= 0,693
t1/2
= 0,693
9min
0,077min-1
LnA1 = - (12min) 0,077 min-1 + Ln 100%

LnA1 = 3,68
A1 = e3,68
39,7%
Ejemplo 2. En el estudio de disolucin de un

medicamento a 25C se han obtenido los
siguientes valores en la concentracin del
principio activo, en diferentes tiempos.
Calcular la vida media del medicamento si la
cintica es de orden cero.
T(minutos )
Concentracin de P.A. (g/cc)
0
100
24
91,8
48
83,2
96
65,4
120
59,5
X
0
24
48
96
120
288
Y
100
91,8
83,2
65,4
59,5
399,9
X2
0
576
2 304
9 216
14 400
26496
Y2
10 000
8 427,24
6 922,24
4 277,16
3 540,25
33 166,89
Y ahora qu?
XY
0
2 203,2
3 993,6
6 278,4
7 140,0
19 615,2
-m
x
+
=
Pendiente
m = n XY - X . Y
n X2 - ( X )2
m = 5(19 615,2) - (288)(399,9)
5(26496) - (288 )2
-0,345
a: Constante de la recta
a= (Y - m X)
n
a= (399.9 - (-0,345) . (288))
5
99.852
r: Coeficiente de Correlacin
r=
r=
n XY - X . Y
(n X2 - (X2) )1/2 . (n( y2) - ( y)2)1/2
5(19615,2) - (288 )( 399,9)
(5 (26 496) - (288)2 )1/2 . (5 (33 166,89) - ( 399,9)2)1/2
r = -0,998750255
Aplicando:
A1 = - T
+ A0
Realizando la regresin lineal respectiva se obtienen

los siguientes datos
A1 = - 0,345 T
+ 99,86
A1 = - 0,345 T
+ 99,86
A1= 50% de 99,86 = 49,93

Reemplazando
49,93 = - 0,345 T + 99,86

0,345 T = -49,93 + 99,86
0,345 T = 49,93
T = 144,729 min
Ejemplo 3. Qu porcentaje de
medicamento se degrada por hora en un
proceso cuya cintica de degradacin es de
primer orden , cuando la constante de
velocidad es 0,431 horas-1.
LnA1 = - 0,431 horas-1 (1Hora) + Ln 100%
LnA1 = 4,174
A = 64,9
A1 = e4,174
A = 65 %
Ejemplo 4. La concentracin inicial de un

principio activo en una muestra es de 8mg/cc.
Luego de 24 meses se hace un anlisis de la
muestra detectando que la nueva concentracin es
6,7 mg/cc. Suponiendo que la cintica sea de
orden uno. Calcular la vida media del
medicamento.
Ln 6,7 mg/cc = - k. (24Horas) + Ln 8 mg/cc
Ln 6,7 mg/cc = - k. (24Horas)

8 mg/cc
K=7,39x10-3 mes-1
T1/2=
0,693
T1/2= 93,77meses
-3
-1
7,39x10 mes
ACLARACIN!
T1/2= 7,81 aos
Vida media qumica:
Vida media en Estudios de Estabilidad T90
Ln0.90A0 = - kT90 + Ln A0
-0,10536 = - kT90
T90 = 14,257 mes
kT90 = 0,10536
T90 = 0,10536
k
T90 = 0,10536
7,39x10-3 mes-1
T90 = 1,2 aos

Ejemplo 5. Al estudiar la velocidad de disolucin a 20C de un

principio activo en una forma farmacutica slida, a distinto pH
se obtienen los resultados siguientes:
T (min)
T (min)
T (min)
(x,y)
pH=3,7
pH=4,7
pH=7,0
%[ ]
0,8
99
34
3,6
95
69
11
7,4
91
106
17
11.4
85
146
23
15,7
80
189
30
20
75
Realizando la regresin lineal para cada pH diferente

asumiendo desconocer la cintica (0,1 2).
ORDEN CERO
A1 = - T
pH=3,7
+ A0
y = -bx
pH=4,7
+ a
pH=7,0
A0 (a)
99,65
99,57
99,80
-k (-b)
-0,1326
-0,8326
-1,2533
-0,99893
-0,99869
-0,99917
El ndice de regresin, r , es un indicador que nos

seala el ordenamiento de los puntos en orden
correlativo y lineal. La tendencia en este caso es 1:
Pendiente Negativa y bien ordenada
PRIMER ORDEN
lnA1= - T + ln A0
y = -bx
T (min)
T (min)
T (min)
(x,y)
pH=3,7
pH=4,7
pH=7,0
ln% [ ]
0,8
4,5951
34
3,6
4,5339
69
11
7,4
4,5109
106
17
11.4
4,4427
146
23
15,7
4,3820
189
30
20
4,3175
+ a
pH=3,7
pH=4,7
pH=7,0
lnA0 (a)
4,608
4,607
4,609
-k (-b)
-1,53x10-3
-9,625x10-3
-1,449x10-2
-0,99907
-0,99877
-0,99910
Ntese que el ndice de

correlacin r, tiene mejores
valores que los datos de
cintica de orden cero en la
tendencia
Segundo Orden
1= -T
A1
+ 1
A0
T (min) T (min) T (min)

pH=3,7 pH=4,7 pH=7,0
6
1
0,8
34
5
3,6
69
11
7,4
106
17
11.4
146
23
15,7
189
30
20
y = -bx
(x,y)
1/[ ]
0,0101
0,0105
0,0110
0,0118
0,0125
0,0133
+ a
pH=3,7
pH=4,7
pH=7,0
1/A0 (a)
9,903x10-3
9,914x10-3
9,883x10-3
k (b)
1,781x10-5
1,118x10-4
1,683x10-4
0,99777
0,99740
0,99757
Ntese que el ndice de correlacin r, tiene

valores positivos de tendencia +1. Esto no
significa que sean mejores que los valores
1, pues el valor negativo indica la tendencia
de la pendiente
El mejor ndice de correlacin corresponde a cintica

de primer orden
pH=3,7
pH=4,7
pH=7,0
lnA0 (a)
4,608
4,607
4,609
1,53x10-3min-1
T50 = 0,693
1,53x10-3
T50 = 452,94min
9,625x10-3min-1 1,449x10-2min-1
T50 = 0,693
9,625x10-3
T50 = 72min
T50 = 0,693
1,449x10-2
T50 = 47,83min
Al disminuir la constante aumenta la vida media

UNA FORMA DE EXPRESAR LOS RESULTADOS DE DISOLUCIN
t10% = 0,105
t40% = 0,511
t70% = 1,204
t20% = 0,223
t50% = 0,693
t80% = 1,610
t30% = 0,357
t60% = 0,916
t90% = 2,303
Cmo se dedujo cada caso?

Ejemplo 5. Un medicamento se degrada siguiendo una

cintica de primer orden. Las constantes de reaccin en
funcin de la temperatura, son las siguientes:
T (C)
100
90
80
70
60
K(h-1)
0,800
0,369
0,130
0,044
0,014
Hallar el perodo de validez de un lote del medicamento

regresin
lineal
Aplicando la grfica de Arrhenius

Constante
1/T K
lnK
a
-3
2,681x10
-0,223
2,755x10-3
-0,997
2,833x10-3
-2,040
2,915x10-3
-3,124
3,003x10-3
-4,269
Lnk = - E. 1 + ln A0
R TK
= -mx
Lnk = - (12710) 1 + 33,94

TK
El valor de la constante a 20C se deduce de la ecuacin lineal.

Reemplazando:
TK = 20 + 273 = 293K
Lnk = - (12710) 1 + 33,94

(293)
Lnk = - 43,38 + 33,94

1ero: k
Lnk = - 9,44
Luego t90
k = e- 9,44
T90 = 0,10536
7,94x10-5 h-1
k = 7,94x10-5 h-1
T90 = 1327 h
T90 = 55,3 das
Ejemplo7. De los siguientes datos de un estudio de estabilidad

A pH 3,7 se obtuvieron los valores: Hallar t90 a 20C
T(das) T(das) T(das) T(das)
%
50C
60C
70C
80C
99
13
95
68
34
16
10
91
139
69
33
20
85
214
106
51,4
31
80
295
146
70,6
43
75
380
189
91
55
Asumiendo cintica de primer orden

Aplicando la grfica de Arrhenius para

cada temperatura tenemos
C
50
60
70
80
Para 2 puntos
Ln k2 = - E. T2-T1
k1
R T2 .T1
K
323
333
343
353
k
0,762x10-3
1,533x10 -3
3,174x10 -3
5,266x10 -3
Se busca hallar energa de

activacin
Luego, mediante la misma
frmula se halla k a 20C y
finalmente t90
Graficando 1/TK respecto a lnK. Se obtiene

Lnk = - (7450,96) 1 + 15,9
TK
A 20C= 293K
Lnk = - (7450,96) 1 + 15,9

(293)
Lnk = -9,5298
k = e-9,5298
k = 7,264x10-5
T90 = 0,10536
7,264x10-5 h-1
T90 =1450 das

T90 =4aos
APLICACIONES
La ecuacin anterior se utiliza:
Para determinar la cantidad de sustancia qumica
remanente que se de en un tiempo determinado,
en una reaccin determinada
Determinacin de Constantes de velocidad de
eliminacin, de descomposicin, de muerte
bacteriana, de decaimiento de un radionucledo
etc.
Determinacin dela Vida media de un proceso de
primer orden en anlisis acelerado de un
medicamento a variadas temperaturas.
REACCIN CINTICA DE 1er. ORDEN

DEPURAMIENTO DE UN MEDICAMENTO EN
SANGRE
TIEMPO(h)
ug/L
TIEMPO(h) Log C
24,61
1,39
0.5
18,60
0.5
1,27
11,10
1,0
1,05
1.5
7,7
1.5
0,89
5,00
2,0
0,70
2,80
2,5
0,45
1,10
3,0
0,04
0,60
3,5
-0,22
Concentracin en Sangre ug/L
DESCOMPOSICIN DE UN
MEDICAMENTO EN SANGRE
30
25
24.61
20
18.6
15
11.1
10
7.7
5
2.8
1.1
0
0
0.5
1.5
2.5
Tiempo (h)
3.5
0.6
4.5
5.5
Logritmo de la Concentacion
REACCION CINTICA DE PRIMER ORDEN

1.6
1.4 0
0.5
1.2
1
1
1.5
0.8
2
0.6
0.4
0.2
0
-0.2 0 0.5 1 1.5 2 2.5
-0.4
3
4
3
3.5
Tiempo en (h)
4.5
5 5 5.5
EFECTO DE LA TEMPERATURA
El efecto de la temperatura sobre la velocidad
de reaccin tiene un nombre propio con la
ecuacin de Arrhenius, donde encontramos a
la energa de activacin, aqu los valores ms
tiles en el estudio de estabilidad son las
constantes y las temperaturas esto dirigido
principalmente a las reacciones de primer
orden
COMPLEJO ACTIVADO
HI +
HH
|
|
II
HI
H 2 + I2
HH
H-H
II
I-I
COMPLEJO ACTIVADO
H2
I2
E
A+B
C+D
C+D
A+B
Reaccin de coordinacin
Reaccin exotrmica
Reaccin de coordinacin
Reaccin endotrmica
EL ESTADO DE TRANSICIN ES UN ESTADO

PASAJERO DE MOLCULAS REACCIONANTES
EFECTO DE LA LUZ
ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
Microondas
, cm
Infrarrojo
0,1
10-2
Visible Ultra Violeta
10-3
10-4
10-5
Rayos X
10-6
ESPECTRO DE LUZ VISIBLE
Infrarrojo
Ultravioleta
, cm
4 x 10-5
5 x 10-5
6 x 10-5
7 x 10-5
La luz no esta catalogada como

catalizador pero puede proporcionar la
activacin necesaria para que se
produzca la reaccin. Para ello es
tomar en consideracin la Longitud
de onda y frecuencia.
Un fotn choca con unas molculas
que a su vez chocan con otras
aumentando la energa cintica.
( Longitud de onda)
--------Amplitud
c= . f
c: Velocidad de la luz
f: Frecuencia
E= h.f
E= h c /
h: Constante de Planck
FOTON
A menor
longitud de
onda mayor
energa del
fotn
PUEDE EXISTIR DEGRADACIN

FOTOLTICA PRINCIPALMENTE POR ONDAS
ELECTROMAGNTICAS CERCANAS A LOS
400 NANMETROS
EL EFECTO DE LA LUZ SE
MANIFIESTA, ADEMS DE LA
DEGRADACIN DEL
FRMACO, COMO UN
CAMBIO EN EL COLOR, POR
PRECITACIN O
MODIFICACIN DEL pH.
REACCIONES DE OXIDACIN E HIDRLISIS
Oxidacin: Ganar Oxgenos

Perder Hidrgenos
Perder electrones
CH3-CHO + [O]
CH3COOH
Reduccin: Perder Oxgenos

Ganar Hidrgenos
Ganar electrones
CH3COOH - [O]
CH3-CHO
Pierde 2H
OXIDACIN
DEL CIDO
ASCRBICO
HIDRLISIS
+H2O
Acido Acetil Saliclico
H
CH3COOH
Acido Actico
Acido Saliclico
INFLUENCIA DEL pH EN LA ACTIVIDAD

Indice de
Hidrlisis 100
das-1
10
1
La
hidrlisis
alcalina de
la aspirina
es mayor
que la cida
0,1
0,01
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Creo que no estuvo

complicado
GRACIAS

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INTRODUCCIN A LA

Hugo Villanueva Vlchez

Hugo Villanueva Vlchez

Avance de la reaccion A B a intervalos de 10s, durante un Periodo de 30s.

ALGO SOBRE DIFUSIN

Hugo Villanueva Vlchez

El cambio de concentracin con el

Hugo Villanueva Vlchez

EL COEFICIENTE DE DIFUSIN TIENE UNIDADES

Hugo Villanueva Vlchez

Hugo Villanueva Vlchez

Hugo Villanueva Vlchez

Aplicando lo anterior a la frmula de

Solubilidad del slido

Concentracin del slido

...Y tomando en consideracin solo la solubilidad

AUMENTANDO EL VALOR DEL pH

PARA UNA BASE DBIL

EJEMPLO CON EL FENOBARBITAL

Aplicando Logaritmo a ambos extremos se tiene:

= Log Ka + log So - log [H3O+]

log [H3O+] = Log Ka + log So - log (S-So)

-log [H3O+] = -Log Ka - log So

VELOCIDAD DE DISOLUCIN IN VITRO DE

Hugo Villanueva Vlchez

FACTORES QUE DETERMINAN LA VELOCIDAD DE

A.- MEDIO DE DISOLUCIN

Hugo Villanueva Vlchez

B.-FACTORES QUE DEPENDEN DEL SLIDO

Hugo Villanueva Vlchez

Para la reaccin Anterior se puede

Hugo Villanueva Vlchez

Hugo Villanueva Vlchez

-dA = -dB = k[A]x[B] y

El Orden de la reaccin est determinado por n:

Concepto de vida media (T1/2)

Hugo Villanueva Vlchez

Tiempo de Vida Media (t1/2) para

Hugo Villanueva Vlchez

Tiempo de vida media

Hugo Villanueva Vlchez

Hugo Villanueva Vlchez

Ejemplo : Grfica de una Reaccin de Primer orden

Con estos puntos puedo

Hugo Villanueva Vlchez

COMPARACIN DEL ORDEN DE UNA REACCIN

Lnk = LnA + Lne-E/RT

Lnk = LnA -E/RT .Lne

Lnk = LnA E . (1)

LnA1 = - (12min) 0,077 min-1 + Ln 100%

Ejemplo 2. En el estudio de disolucin de un

Realizando la regresin lineal respectiva se obtienen

A1= 50% de 99,86 = 49,93

49,93 = - 0,345 T + 99,86

Hugo Villanueva Vlchez

Hugo Villanueva Vlchez

Ejemplo 4. La concentracin inicial de un

Ln 6,7 mg/cc = - k. (24Horas) + Ln 8 mg/cc

Ln 6,7 mg/cc = - k. (24Horas)

T90 = 14,257 mes

T90 = 1,2 aos

Ejemplo 5. Al estudiar la velocidad de disolucin a 20C de un

Hugo Villanueva Vlchez

Realizando la regresin lineal para cada pH diferente