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Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.-Ley de accin de masas. KC.
3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de
Le Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.
7.-Equilibrios heterogneos.
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Qu es un equilibrio
qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez,
stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de
cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega
al
EQUILIBRIO QUMICO.
03/02/17 3
El estado de equilibrio qumico de una
reaccin reversible es el estado final en
el que las velocidades de reaccin
directa e inversa son iguales y las
concentraciones de las sustancias que
intervienen permanecen constantes.
El equilibrio qumico es un estado
dinmico, ya que hay una incesante
transformacin qumica de las
sustancias en los dos sentidos de la
reaccin reversible, a pesar de que las
concentraciones de reactivos y
productos se mantengan constantes.
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Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
GRUPOANAYA.S.A.
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Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
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Reaccin: H2 + I2 2 HI
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Ejemplo: Tengamos el equilibrio:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).
Se hacen cinco experimentos con diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2
y O2).
Se produce la reaccin y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las
Concentr. concentraciones
iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l)
observndose los siguientes datos: (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
0,03 0,15 0,17 279,
Exp 1 0,20 0,20
0 5 0 2
0,01 0,33 0,13 280,
Exp 2 0,15 0,40
4 2 5 7
0,05 0,02 0,14 280,
Exp 3 0,20
3 6 3 0
0,13 0,06 0,56 280,
03/02/17
Exp 4 0,70 8
2 6 8 5
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
0,20 0,20 0,11 0,17 279,
Exp 1 0,030
0 0 5 0 2
0,15 0,40 0,33 0,13 280,
Exp 2 0,014
0 0 2 5 1
0,20 0,02 0,14 280,
Exp 3 0,053
0 6 3 0
En la reaccin anterior: 0,70 0,06 0,56 280,
Exp 4
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) 0,132
0 6 8 5
Se observa que
0,15 el 0,40
cociente entre las concentraciones
0,25 0,34 0,36 280,
de productos
Exp 5 y reactivos (KC)se mantiene constante
0,037
0 0 la expresin:
0 3 3 6
y se obtiene aplicando
03/02/17 10
Equilibrios homogneos
Un equilibrio se denomina
homogneo cuando todas las
especies se encuentran en la misma
fase. Es el caso del equilibrio anterior
y, en general, de los constituidos
exclusivamente por gases o por
sustancias en disolucin.
03/02/17 11
Constante de equilibrio
(Kc)
En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2
[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin,
depende del ajuste de la reaccin.
Ajustada como:
H2(g) + I2(g) HI (g)
la constante sera la raz cuadrada
de la anterior.
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Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
a) Kc c) K c [CO2 ]
[N2O4 ]
[NOCl ]2
b) K c K c [CO2 ] [H2O ]
[NO ]2 [Cl 2 ] d)
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Significado del valor de Kc
concentracin
concentracin
KC>10 5 KC100
tiempo tiempo
concentracin
KC<10-2
03/02/17
tiempo 14
Significado de Kc
El valor de Kc proporciona informacin del
progreso de la reaccin y su rendimiento.
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Constante de equilibrio (Kp)
En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:
pCc pDd
KP a
pA pD d
03/02/17 20
Constante de equilibrio
(Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases: P V = n RT
se obtiene:
n
P = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K c (RT)
1
SO22 (RT)2 O2 (RT)
03/02/17 21
Constante de equilibrio (Kp)
Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya cambio en el n
de moles de gases
p c c p Dd Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
pAa pBb Aa (RT)a Bb (RT)b
n
en donde K P KC (RT )
n = incremento n de moles de gases = (nproductos nreactivos)
03/02/17 22
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en
la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
L2 atmL 2
1,996 102 0,082 1000K =
mol2 mol K
Kp = 2,97 106 atm2
03/02/17 23
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
03/02/17 25
Magnitud de Kc y Kp.
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
concentracin
KC>105
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
tiempo derecha, es decir, apenas quedan
reactivos.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
concentracin
Kc (698 K) = 55,0 KC100
Se trata de un verdadero equilibrio.
concentracin
tiempo
KC<10-2
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
tiempo La reaccin est muy desplazada a
la
03/02/17
izquierda, es decir, apenas se 26
forman productos.
Grado de disociacin ().
En reacciones con un nico reactivo
que se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .
03/02/17 27
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece
el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia
en el equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1+x x
conc. eq(mol/l) (2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 Cl2 (1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
03/02/17 28
PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
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Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c
B C c c c 2
Kc = = =
A c (1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada
(Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2
03/02/17 30
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l): 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
= 0,276
03/02/17 32
Como = 0,276
03/02/17 33
Ejercicio E: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est
disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g).
Calcular KC y KP a dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
KP = 1,99104atm2
KP 1,99104 atm2
KC= 2 = =2 5,66 M2
(RT) (0,082 atmM K ) (723 K)
1 1 2
03/02/17 35
Tambin puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de la concentracin
total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
03/02/17 40
0,3 x 0,3 x
3 3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,3
0,163
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Modificaciones del equilibrio
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Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
menos moles haya al aumentar la presin es
vlido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
HI2 0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M 0,025 M
K = Kc (RT)0 = 64,8
03/02/17
P 49
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
03/02/17 50
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir,
hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
03/02/17 51
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
03/02/17 52
Principio de Le Chatelier
03/02/17 53
EVariaciones en el equilibrio
UUYYANNTTE
MM T A
O RRT
P O
IMIMP [reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
YY N TTEE
U
MMU TAAN
RRT
O
PO
IMIMP
03/02/17 54
Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
03/02/17 55
Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se encuentran
en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin
se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
03/02/17
[CaCO3 ] 56
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes,
al igual que las densidades de sustancias puras
(m/V) son tambin constantes.
Anlogamente: KP = p(CO2)
KP 2,3 10 4
KC 1,57 10 -8
03/02/17 59
Solubilidad (s)
Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones
entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
03/02/17 60
Producto de solubilidad (KS o
PS) en electrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
K ss s
S
Ejemplo: AgCl(s)
2
Ag+(ac) + Cl (ac)
s KS
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
03/02/17 61
Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de
cloruro de plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir
a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de
nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol
0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
03/02/17 62
Producto de solubilidad en otro
tipo de electrolito.
Tipo A2B: A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
K S (2 s ) 2 s 4s 3 KS
s 3
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.
Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
KS
03/02/17 K S (as ) a (bs )b a a bb s a b s a b 63
a a bb
Factores que afectan a la
solubilidad
Adems de la temperatura, existen otro
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los iones
de un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
03/02/17 64
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco
soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de
los iones, la concentracin de ste aumentar.
03/02/17 65
Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de
plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2
03/02/17 66
Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata
cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad a
litro de disolucin saturada 0,2 ml de una disolucin
0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2
03/02/17 67
Influencia del pH por formacin
de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble
forma un cido dbil HA, al aumen-tar la acidez o [H +] el
equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A ], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO 3, se
formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO 32], se
disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por
completo.
03/02/17 68
Cambio en la solubilidad por
formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles
tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg2+(ac) + 2 OH(ac).
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.
03/02/17 69
Formacin de un complejo
estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un
tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos
aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH) 2, ya que
al formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.