Termodinmica

Ftima Masot Conde

Ing. Industrial 2007/08
Termodinmica

Como enfra un
frigorfico? Cmo
funciona un motor de
un coche? Por qu se
derrite el hielo en un
vaso de agua?
Termodinmica

La Termodinmica estudia los

fenmenos relacionados con
las transferencias de energa
entre un sistema y su entorno.
Esto ya lo hemos hecho en
Mecnica. Cul es la novedad
que introduce la Termo?
 Termodinmica

Termodinmica clsica:
Obvia los conceptos de espacio y tiempo

Sistemas Estados de
En general:
homogneos equilibrio o reposo
Un nombre mas adecuado:
Termosttica Para sistemas no equilibrados:
Termodinmica de los
procesos irreversibles
Termodinmica. Esquema General
Temperatura y - Define el equilibrio trmico y la temperatura
Principio Cero

- Joule (1843) Equivalencia entre calor y trabajo Conservacin de la

Primer Principio
energa

Segundo Principio
- Carnot (1824) Direccin segn la cual tiene lugar los procesos
termodinmicos
- Clausius (1865): Introduce el concepto de entropa. Establece el
primer y Segundo principio de forma simple:
1. La energa del universo es constante
2. La entropa del Universo tiende a un mximo
Tercer Principio - Nerst Fija un limite de la temperatura termodinmica y de la entropa
 Termodinmica
Esquema General
ndice de Temas:
Tema 7. Introduccion y conceptos basicos.
8. Temperatura y Principio Cero.
9. Primer Principio
10. Gases ideales.
11. Segundo Principio.
Tema 7: Termodinmica.
Conceptos bsicos

Ftima Masot Conde

Ing. Industrial 2007/08

Tema 7: Termodinmica. Conceptos
Bsicos

ndice:
1. Introduccin.
2. Sistemas termodinmicos
3. Equilibrio termodinmico
4. Transformaciones termodinmicas
 Introduccin

Qu estudia la termodinmica?
Relaciones entre calor y trabajo, trata cualquier fenmeno
fsico desde el punto de vista de los intercambios energticos
Q, W
Electromagnetismo: efecto Peltier,
Abarca todos los efecto Joule, pilas, termopares,
campos de la Fsica enfriamiento por campos
Qumica: Prediccin del magnticos
sentido de reacciones, Mecnica - Ingeniera:
equilibrios Propagacin de ondas sonoras,
Meteorologa: Humedad, refrigeracin, turbinas, motores,
prediccin cohetes
 Introduccin
Apogeo de la termodinmica: Siglo XIX.
Revolucin/desarrollo industrial
Con la mejora de rendimientos/eficiencias
en maquinas trmicas
Termodinmica clsica:
Obvia los conceptos de espacio y tiempo

Sistemas Estados de
homogneos equilibrio o reposo
 Introduccin
Descansa sobre principios que se admiten sin demostracin nica
Validacin de los principios: experiencia
Estudia los sistemas desde el punto de vista macroscpico (obvia la
estructura de la materia)
 Introduccin

Es una disciplina fenomenolgica: estudia los fenmenos que ocurren en los

sistemas desde un punto de vista macroscpico, en funcin de propiedades fsicas
observables y medibles. No realiza hiptesis sobre la configuracin intima de la
materia y sus principios con independientes de una imagen molecular.

Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas situaciones hayan de

aproximarse a condiciones idealizadas para resolver problemas

Poder legislativo de la Fsica: Ningn fenmeno fsico puede ir en contra de los

tres principios termodinmicos
 Introduccin

Variables o coordenadas termodinmicas

Qu son? Magnitudes macroscpicas observables que, de forma
conjunta, definen completamente el estado
termodinmico del sistema

Qu son? Presin, P
Volumen, V
Por ejemplo, para un
gas ideal: Temperatura, T

Para un hilo tenso, tensin, longitud del hilo, etc.

 Introduccin
Macroscpicas: No tiene sentido aplicarlas a un numero reducido de
Por que partculas ( son el efecto observable de propiedades
macroscpicas? moleculares).
Por ejemplo, la temperatura = efecto observable de la EK de las
partculas.
El volumen = efecto
observable de los Sus variaciones (diferenciales) siguen siendo macroscpicas
volmenes Un dV es un cambio de volumen muy pequeo comparado
ocupados por las
partculas con el volumen del sistema, pero suficientemente grande
como para contener un gran numero de partculas.
La presin = efecto
Un dP es un cambio de presin muy pequeo comparado con la P
observable de la
del sistema, pero suficientemente grande para despreciar las
presin ejercida por
cada particula. fluctuaciones de presin debidas a los choques de partculas
individuales con la pared del recipiente
 Introduccin
Porque por si solas no definen el estado, las tres son
Por que de forma
necesarias para definir el estado de sistema (son
conjunta? independientes).
Definen unvocamente
{ P, V, T } Estado

Otras variables que dependen de ellas: funciones de

(P, V, T) = function de estado
estado

Entropa S
Ejemplos: Energa interna U
Entalpia H
Sistema termodinmico

Entidad diferenciada del entorno,

mediante una superficie S.

Un sistema termodinmico puede ser

cualquier cosa: la mezcla de un
refrigerador, una pila elctrica, un alambre
tenso, un cilindro de automvil, una pompa
de jabn, un agujero negro, una estrella, el
Universo
Sistema termodinmico

Si S permite
Superficie permeable
intercambios de Sistema abierto
materia
Superficie impermeable
Si no
Sistema cerrado

Si S permite
cambios de volumen Pared mvil o superficie
deformable
Si no Pared inmvil, indeformable,
o rigida

Si permite intercambios de calor Superficie diaterma

Si no
Superficie adiabtica.
 Sistema termodinmico

Clasificacin de los limites o paredes del sistema

Respecto a un Si No
Cambio de Mvil Rgida
volumen
Flujo de calor Diaterma Adiabtica
Flujo de materia permeable impermeable

Sistema aislado
 Sistema termodinmico

Materia Energa Energa

Sistema Sistema
Sistema
Abierto Cerrado

sistema Aislado
+ su Paredes rgidas, adiabticas e
entorno impermeables dm=0, dQ=0,
dW=0
Sistema termodinmico

Q>0 Q<0

Sistema

W>0 W<0
Convenio de signos
egosta
Equilibrio termodinmico

Estado en el que las variables

termodinmicas que lo definen no
experimentan cambios espontneos
Clases de Clases de intercambio con el
equilibrio exterior
Segn el
intercambio:

Intercambio
de materia
Equilibrio
qumico

Intercambio
de materia
Equilibrio
mecnico
Equilibrio
Intercambio
de materia
trmico
 Equilibrio termodinmico

O tambin:

Comp. qumica
C.Q. = cte. Equilibrio qumico Equilibrio P, V, T =
P = cte. Equilibrio mecnico cte. termodinmico
T = cte. Equilibrio trmico

Si el sistema es
heterogneo: Equilibrio de
fases
f (P, V, T) =
0
Ecuacin de estado:
Relacin que liga las
coordenadas termodinmicas en
el equilibrio
 Equilibrio termodinmico

Ejemplos de ecuacin de
estado:

Gas ideal:

Gas de Van der

Waals:

P, V, T = variables de estado

En el equilibrio, solo es necesario especificar dos variables de estado. La tercera

queda definida automticamente por la ecuacin de estado
 Transformaciones o procesos termodinmicos

El sistema pasa de unas variables termodinmicas {Vi, Pi, Ti} a otras {Vf, Pf, Tf}

Proceso termodinmico
{Vi, Pi, Ti} {Vf, Pf, Tf}

Ti = T f {Vi, Pi, Ti} {Vf, Ti, Pf} Proceso isotermo

Vi = Vf {Vi, Pi, Ti} {Vi, Tf, Pf} Proceso isocoro

Pi = P f {Vi, Pi, Ti} {Vf, Tf, Pi} Proceso isobaro

Q=0
Q=0 {Vi, Pi, Ti} {Vf, Tf, Pf} Proceso adiabtico
 Distincin entre variables de estado y variables de
transformacin

Variables de estado Variables de proceso

Presin P
Calor Q
Volumen V
Trabajo W
Temperatura T

Definen la transformacin. Los estados

Definen el estado de equilibrio intermedios no tienen por que ser de
equilibrio
 Tipos de transformacin: procesos reversibles e irreversibles

A veces, algunas situaciones se han de aproximar a condiciones

idealizadas para resolver problemas. As, una transformacin real (--)
entre dos estados A y B, se puede modelar a travs de una
transformacin ideal (--) que pase por sucesivos estados de equilibrio.
 Tipos de transformacin

Por ejemplo: estamos acostumbrados a que un sistema cambie su

temperatura, a costa de un intercambio de calor con el entorno (proceso
real, irreversible). Pero podemos modelar este cambio de forma ideal con
dos procesos ideales reversibles:
Irreversible Reversible
(real): (ideal):
1) El sistema intercambia calor
con el entorno sin variar su
temperatura
(proceso isotermo)
2) El sistema varia su
temperatura, sin intercambiar
calor con el exterior
(proceso adiabtico)
 Tipos de transformacin

Otro ejemplo: un proceso cuasi esttico

reversible:
Granos de arena de
masa infinitesimal Embolo mvil
Si se depositan sobre el embolo mvil
los granos de uno en uno, la presin del
gas dentro del recipiente aumenta de
forma diferencial
Se puede invertir el proceso en cualquier momento,
simplemente quitando cada grano de uno en uno.
Es cuasiesttico (infinitamente lento y pasa por sucesivos estados de equilibrio)
Caractersticas
(velocidad de proceso = 0)
Proceso
reversible La potencia desarrollada es nula
Irrealizable
 Tipos de transformacin

Cuasi esttico
Reversible
Infinitamente lento y pasa
por sucesivos estado de
equilibrio
= Se puede
invertir

Imposibilidad de recuperar
Irreversible el estado original

Algunos procesos irreversibles: cualquiera que introduzca perdidas por

rozamiento, viscosidad, turbulencias o histresis.

Compresin rpida de un gas, mezcla de agua fra y caliente,

deformacin inelstica de un alambre, flujo de corriente a travs
de una resistencia, disoluciones de sal en agua, etc