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Corrosin en tuberas Marzo 03, 2004 | 003

Corrosin en
tuberas.
Factores a considerar
para el diseo y
seleccin de tuberas

David Hernndez
Morales
Servicios Tcnicos Petroleros
Corrosin en tuberas Marzo 03, 2004 | 003

Contenido
Introduccin.
Reaccin qumica del H2S.
Fenmeno de la corrosin por H2S.
Antecedentes de corrosin por CO2.
Reaccin qumica por CO2.
Factores que influyen en la corrosin.
Diferencia generalizada en grados de acero.
Prueba Nace TM0177 tipo A.
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Contenido
Caso por corrosin por H2S.
Caso por corrosin por CO2.
Caso por corrosin combinada.
Caso por corrosin en conexiones superficiales.
Caso por corrosin ocasionada por operaciones.
Conclusiones y recomendaciones.
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Introduccin
En las etapas de perforacin, terminacin y durante
la vida productiva del pozo, los flujos de los
hidrocarburos en la mayora de los casos vienen
acompaados de cido sulfhdrico y/o bixido de
carbono, especialmente en los campos que se ubican
en el sureste de la repblica mexicana, estos
compuestos pueden estar presentes en pequeas o
altas concentraciones.
En este trabajo nos ocuparemos de la seleccin
adecuada de las tuberas de revestimiento,
produccin y conduccin que debern de ser capaces
de soportar estas condiciones.
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Introduccin
Existen diferentes tipos de corrosin. Sin embargo,
en este trabajo nos enfocaremos principalmente a
las comnmente observadas en tuberas usadas
para la perforacin y terminacin de pozos, as como
para la conduccin de fluidos, las cuales son:
Corrosin por cido sulfhdrico (amarga)
Corrosin por bixido de carbono (dulce)
Estas presentan mecanismos qumico mecnico
diferentes y la forma de solucin es distinta.
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Reccin qumica del H2S


El ataque a la tubera por la presencia del cido
sulfhdrico disuelto, es conocida como corrosin
amarga. La reaccin qumica es la siguiente:

H2O
Fe + H2S FeS + 2H+

El sulfuro de fierro que se produce de la reaccin


qumica, es el que se adhiere a la superficie del
acero en forma de polvo negro o escama.
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Fenmeno de la corrosin
El cido sulfhdrico reacciona con el agua bajo
condiciones de presin y temperatura especiales, las
cuales generan la disociacin de tomos de
hidrgeno. Una vez separado el hidrgeno a nivel
atmico, ste se introduce en el acero, iniciando su
difusin a travs del espesor del cuerpo del tubo.

Espesor
H H del
H H H
H cuerpo
del tubo
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Fenmeno de la corrosin
La difusin del hidrgeno
atmico puede continuar Inclusiones no
si no existe algo que lo metlicas
detenga. En el acero se
encuentran inclusiones
no metlicas, tales como
el: sulfuro de manganeso
(MnS), silicatos (SiO3)-2
alumina (AL2O3); por lo
que el hidrgeno
atmico se detiene, y
empieza a acumularse.
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Fenmeno de la corrosin
El hidrgeno molecular va
aumentando de presin en
los espacios
intergranulares del acero,
dando origen a fisuras
tambin intergranulares.
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Fenmeno de la corrosin
Las fisuras intergranulares
se propagan unindose
con otras generadas,
originando fisuras
escalonadas. Finalmente
la separacin del acero
es por planos.
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Antecedentes sobre
corrosin de CO2
El ataque a la tubera por la presencia del bixido de
carbono es conocida como corrosin dulce. El
primer caso histrico a nivel mundial de este
problema est ubicado un pozo de gas en Texas,
EUA, en 1947. Desde entonces se tiene un registro
estadstico de que un pozo de cada cinco, tienen
problemas con este tipo de corrosin, y se presenta
en pozos de aceite, gas, y gas y condensado.
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Reaccin qumica del CO2


El bixido de carbono est en una solubilidad
equilibrada con el agua y los hidrocarburos. La
concentracin del CO2 en el agua est determinada
por la presin parcial del gas en contacto con el
agua de formacin. La reaccin qumica por
presencia del CO2 es:

CO2 + H2O H2CO3 (cido


carbnico)

H2CO3 + Fe FeCO3 (carbonato de hierro)


+ H
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Fenmeno de la corrosin
por CO2
La corrosin por efecto del bixido de carbono
ocurre cuando se presenta el mojamiento del acero
por el agua de formacin; es decir, cuando se
incrementa el porcentaje, se espera que la
posibilidad de corrosin se incremente. De tal
manera que la composicin qumica del agua
representa un papel importante en este efecto
corrosivo.

Cuando en el flujo de hidrocarburos del pozo se


presenta la combinacin de los compuestos del H 2S
y CO2, hacen que el efecto sea ms corrosivo sobre
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Factores que influyen en la


corrosin
Resistencia o dureza de la tubera.
Limpieza del acero (inclusiones y segregacin
central).
Intensidad de esfuerzos aplicados.
Concentracin del cido sulfhdrico y del bixido de
carbono.
pH de la solucin. (fluidos utilizados agua de la
formacin).
Temperatura.
Presiones parciales del H2S y CO2.
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Resistencia o dureza de la
tubera
Investigaciones recientes han demostrado que aceros
con esfuerzos de cedencia del orden de 90,000
lb/pg2, son inmunes a los ambientes corrosivos. Esto
nos lleva a durezas del orden de 22 HRC.
40
D 40 %
u 35
r
30 60 %
e
z 25 80 %
100 %
a 130 %
20

HRC 15 da semana mes

10
1 5 10 50 100 500 1000
Tiempo de falla (hrs)
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Limpieza del acero


En el proceso de
fabricacin de la tubera
sin costura, se utiliza un
tratamiento a base de
calcio y silicio, los
cuales atrapan las
inclusiones no
metlicas
(principalmente sulfuro
de manganeso),
haciendo que stas
tomen una forma
esfrica tipo globular
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Limpieza del acero


La limpieza del acero es importante para lograr una
homogeneidad microestructural, que se refleja en la
consistencia de las propiedades mecnicas y en el
aumento de la vida til de la tubera en ambientes
corrosivos.
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Limpieza del acero


Durante la solidificacin
del acero, algunos
elementos qumicos, tales
como: S, P, Mn, Cr,
tienden a concentrarse en
el centro del material,
para luego precipitarse y
formar una zona ms
dura. Este fenmeno es
denominado segregacin
central.
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Limpieza del acero


La zona de segregacin
central es de menor
limpieza, pero durante el
perforado y laminado de
barras para hacerse el
tubo, esta zona se
redistribuye dando lugar
a un material ms
homogneo.
Por lo que el desempeo de
la tubera sin costura es
superior para trabajar en
ambientes amargos.
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Limpieza del acero


Para el caso de la
fabricacin de Zona dura
tubera con costura, (heterogneo)
bajo el proceso de soldadur
soldada en placa de a
acero (chapa), esta
zona dura de
segregacin central
permanece
inalterada durante
la fabricacin del
tubo.
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Concentraciones del H2S y


CO2 Campo H S (ppm) CO (ppm)
2 2

Bellota 118 84,400 39,500


Chinchorro 1 69,300 45,600
Chipilin 3 64,800 39,200
Palangre 1 57,600 28,900
Costero 1 62,200 51,300
Chirimoyo 3 78,600 65,400
Chirimoyo 87,500 56,100
11 61,800 231,200
Garambullo 8,600 752,400
1 26,000 29,000
Carmito 11 73,914 23,000
Cantarell 35,000 29,000
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Concentraciones del H2S y


CO2 ZAAP
MALOOB

C.KU
BACAB
LUM

BALAM
K

CAMPOS DE ACEITE Y GAS


LE

TARATUNICH
CANTARELL
IXTOC

REGION SUR Y MARINA


IXTAL
C.ABKATUN

BATAB
TAKIN
TOLOC

N
OCH POL
CAAN

AYIN
CHUC

UECH
KIX
KAY

ALUX

W E
SINAN

HAYABIL

S
CITAM
KIX

YUM

CO
MAY

D E ME X I
COSTERO POM NORTE

GOLFO
XICALANGO

CD. DEL CARMEN


PUCTE

J
TROJE LAG.ATASTA
FRONTERA
YAXCHE TIZON
ESPADANAL
MALACHE
LUNA
LAG.ALEGRE
PUERTO CEIBA MANEA CHOCHAL STA. ISABEL

ESCARBADO PIJIJE PALAPA NVOS.LIRIOS


MAYACASTE
TROMPO
NARVAEZ
MARBELLA GUAYO CASTARRICAL
CARDO CAPARROSO HUAPAQUE
PARAISO
STA.ANA BOCA DEL RIO
EL GOLPE
TUPILCO SAN ROMAN TASISTE
ESCUINTLE
MECOACAN
SANTUARIO MARAON
SAN ALFONSO SEN USUMACINTA MANGAR
SAN RAMON
COATZACOALCOS BELLOTA COMALCALCO
CINCO ALAMEDA

LUNA
PAJONAL CARACOLILLO
PDTES. PAIL.
TORTUGUERO C.FARO ROD. YAGUAL TASAJERO ALMENDRO
PALANGRE ISLOTE
RABON GRANDE
CHINCHORRO
AYAPA TAMULTE CANTEMOC
CHICHICASTE

CHINCHORRO
GURUMAL TINTAL ZARAGOZA
VENTA MAGALLANES
STA.ROSA BURRO CHIPILIN
BELLOTA CHIRIVITAL
PALMI. TONALA TRES PUEBLOS OXIACAQUE HORMIGUERO
TUCAN TABACO
NANCHITAL NVO. TEAPA OTATES
PUENTE MORA
IXHUATLAN GUSANO VIENTO
A.BLANCO COBO
CUNDUACAN
IXHUAPAN BLASILLO

CHILAPILLA - COLOMO
OGARRIO
MINATITLAN CARDENAS PIGUA
CUATAJAPA JOLOTE
PANAL CARDENAS
AGATA
CARRIZO J.COLOMO BITZAL
MOLOACAN
SOLDADOS TECOMINOACAN
EDEN VILLAHERMOSA
SAMARIA JOBILLO CHILAPILLA
ACALAPA TEPEYIL
A.PRIETO GUIRO

SAMARIA
LAS CHOAPAS VERNET
LACAMANGO PAREDON NISPERO AMATE JACINTAL
CUICHAPA
PLATANAL
PLAN CACTUS CD.PEMEX GUANAL
JACINTO

SITIO GRANDE
JIMBAL
JUJO HUIMANGUILLO CAFETO
CONCEPCION CENTRAL MORALES
RIO NUEVO
JUSPI C.TAPIJULAPA BENITO JUAREZ
A.ZANAPA
TEPETITAN TEPETITAN
STIO GRANDE
BACAL SARLAT
FILISOLA CHAMIGUA ACAHUAL

JUJO
ROSARIO FTA.NACIONAL
FENIX .MANGLE
TEPATE
MDO. NUEVO
SABANCUY MACUSPANA

TECO-
MACUSPANA
IRIS
AGAVE
ARTESA MEDELLIN
CACHO LOPEZ

CINCO MINOA- GIRALDAS


TOPEN
ACUYO TEAPA
CARACOL

CARMITO

PRESIDENTES CAN Lomas Tristes


COPANO SUNUAPA
SECADERO

GAUCHO
CERRO NANCHITAL COMOAPA
TEAPA
C. NANCHITAL MUSPAC

CHIAPAS

CHINTUL
CATEDRAL

MUSPAC J
CHIRIMOYO

0 10 20 30 40 50 Kilometros

0 10 20 25 Millas
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ph del agua de formacin


La funcin del pH es logartmica pH = - log(H+).
En una solucin con un pH de 6, 5 y 4, sta es ms
cida entre 10, 100 y 1000 veces con respecto
a un pH de 7.

Nivel de
Corrosin

1 2 4 6 8 10 14
pH
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ph del agua de formacin


En algunas intervenciones en los pozos se han
utilizado fluidos cidos como el (HCl) con un pH=1,
para la limpieza de los intervalos, especialmente en
formaciones carbonatadas. El manejo de estos
productos deber hacerse adecuadamente, puesto
que algunas secciones de tuberas de
revestimiento, produccin, lneas de descarga y de
conduccin pudieran quedar contaminadas con
estos productos, causando un dao severo a estas.
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ph del agua de formacin

Solubilidad del FeCO3 (ppm)


La solubilidad 100
del FeCO3
10
decrece y
hace que el 1
pH aumente
0.1
tendiendo a
un valor 0.01
neutro, efecto
que protege a 0.001
las tuberas.
4.5 5 5.5 6 6.5 7
pH
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Temperatura
La norma NACE TM0177 recomienda por estudios
de laboratorio que la corrosin por presencia del
H2S se inicia a temperaturas cercanas a los 65 C.
Al incrementarse la temperatura, el fenmeno
corrosivo reduce su intensidad debido a que se
disminuye tanto la solubilidad del H2S en el agua
de formacin como la velocidad de reaccin
provocada por el ingreso del hidrgeno a la red
metlica. Asimismo, la solubilidad del FeCO 3
decrece al incrementarse la temperatura.
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Temperatura
Sin embargo, autores reconocidos
internacionalmente, como Neal Adams,
recomiendan que para evitar problemas de
corrosin por efecto del H2S, se considere, los
diseos de tuberas, hasta un rango de
temperatura de 93 C.

En otro orden de ideas, en Mxico se tiene la


experiencia de campo, que registra el rompimiento
de un aparejo de produccin por efecto del H2S, a
una temperatura cercana a los 100 C.
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Temperatura
El mximo ritmo de corrosin por efecto del CO 2 se
presenta en el rango de temperaturas de 70 a 80 C.
Para temperaturas menores, la solubilidad del FeCO3
con el agua de formacin decrece, hacindose
16
cristalina y tiende 14
a protegerla.
12
Ritmo de corrosin

Presiones del CO2 10


3 bar = 43.51 psi 8
1 bar = 14.50 psi 6
(mm/ao)

4
0.3 bar = 4.35 psi
2
0.1 bar = 1.45 psi
0
30 50 70 90 110 130
Temperatura (C)
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Presiones parciales
PP H2S = (Presin en el pozo) * (% mol de H2S)
PP CO2 = (Presin en el pozo) * (% mol de CO2)

Presiones Parciales Corrosin esperada


Mayores o iguales a 30 Alta
CO2 psi
Media
Entre 3 a 30 psi
No se presenta
Menores a 3 psi
Mayores a 1.5 psi Alta
H2S Entre 0.05 a 1.5 psi Media
Menores a 0.05 psi No se presenta
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Presiones parciales
Puede obtenerse valores elevados de presiones
parciales y por lo tanto, esperarse altos niveles de
corrosin y el usuario puede seleccionar un material
especial. Sin embargo, la produccin de agua puede
ser baja con un pH neutro, entonces la corrosin ser
baja o nula.
Por el contrario, un pH cido del agua de formacin
puede causar altos niveles de corrosin, aun cuando
las presiones parciales sean bajas.
Por lo que una recomendacin, antes de seleccionar
el material, es conveniente conocer el porcentaje, pH
y Cl- del agua de formacin, as como su temperatura
durante los diferentes eventos.
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Presiones parciales
1000 (Revisar pH del agua (Revisar pH del agua Aleaciones de
de la formacin y Cl-, de la formacin y Cl-, Ni (T<300C)
as como la as como la
Temperatura de Temperatura de
100 trabajo) trabajo) (Revisar pH del agua
22-25 Cr de la formacin y Cl-,
P CO2 (psi)

13-15 Cr
30 Super 13 Cr as como la
Aceros al carbn
10 Temperatura de
ms inhibidores
trabajo)
7 22-25 Cr; (T<250C)
1 T>65C; N, C95
T>80C; N, P,
Grados propietarios para
Cualquier grado de HC
Servicio Amargo como TRC
0.1 acero
(1% Cr, 0.5% Mo)
(Revisar el pH
del agua de
0.05
formacin y Cl-1.5
)
0.01
0.001 0.01 0.1 1 10 100 1000(psi)
0.0007 0.007 0.07 0.7 7 70 (bar)
P H S (psi)
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Diferencia en grados de
acero
Concepto
No. Elementos API5CT
Grado N-80
2
Grado L-80
7
Grado TRC-95
9
Uso de cromo No No Si
Proceso limpieza acero Indirectamente Directamente Directamente
Uso desgafisicador No No Si
vaco Enfriamiento Tratamiento TrmicoTratamiento Trmico
Tipo de tratamiento Austenita Martensita RevenidaMartensita Revenida
Grano del acero No se indica 23 HRC 21 HRC
Mxima dureza No se indica Si Si
Control de dureza No No Si
Prueba NACE 1.00 1.05 1.30
Costo
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Prueba Nace TM0177


La probeta se somete a una solucin de agua
destilada, cloruro de sodio y cido actico glacial,
saturada con 2,500 a 3,500 ppm de H2S y un pH de
2.70. La muestra es introducida en esta solucin
durante 720 horas (1 mes) bajo una carga de tensin
constante del 85% de la fluencia.
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101

Caso: Corrosin por H2S 30 mm


165

20 1089
En la estimulacin en el m
intervalo disparado (5926 a
13 3/8 1840 m
5917 m), en JSK, se present
una comunicacin entre el
aparejo de produccin y la 11 3/4 2754 m
tubera de revestimiento de
explotacin de 7; se control
el pozo y extrajo el aparejo de
produccin, en el cual se 4558 m
observaron seis tramos con 9 5/8 4758 m
rupturas por ataque del cido 5462
sulfhdrico. m
7 5667 m

5 6106 m
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Caso: Corrosin por H2S


Durante la extraccin del
aparejo se detectaron seis
rupturas en el grado de acero
P-110.
Prof. (m) Temp. (C)
2667.65 84
2971.75 91
3056.31 93
3105.66 94
3161.12 95
3384.93 100
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101
30 26C
mm
165

3 1/2 TRC-95
20 1089 (acero diseado 2.19C/100
m para la m
corrosin) de
13 3/8 1840 m 12.95 lb/pie

11 3/4 2754 m Zona de


rupturas

3 1/2 P-110
de 12.95 lb/pie
4558 m

9 5/8 4758 m

5462 Lastrabarrenas 4 3/4


m
7 5667 m 160C @ 6106
5926 - 5917 m m
5 6106 m
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Caso: Corrosin por


erosin y H2S
Aparejo de produccin de 4 del pozo Uech 22 D,
grado de acero P-110, ruptura a la profundidad de
3561 m y temperatura geotrmicaSeccin
de 100 C.
longitudinal

Agrietamiento
tpico de induccin Cavidad aledaa a
de hidrogeno. la formacin de
corrosin puntual.

Superficie interna 25X


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Caso: Corrosin por CO2


El pozo Carmito 13 inici su produccin en mayo del
1985 y despus de trece aos se recuper su aparejo
de produccin.
Concepto Cantidad
Produccin de aceite 516 BPD
Produccin de gas 12.27 - 4.92 MMPCD
Agua 0.20 - 2.53 %
pH del agua 6-7
Presencia CO2 700,000 ppm = 70 %
Presencia H2S mol
5,000 ppm = 0.5 %
Presin en superficie
mol
Presin en el fondo 2
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Caso: Corrosin por CO2


Tubera 3 1/2
grado de acero C-
95

Desprendimiento
en la conexin API
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24 48 m Datos: 32
Porcentaje de agua = 0.20 - 2.53 % C
pH del agua de formacin: 6 - 7
16 499 Gradiente = 1.94/100 m
m
Profundidad a los 100C - todo el
pozo

1.94C/100 m
Presin parcial del CO2 en superficie:
P CO2 = Psup (% mol CO2)
P CO2 = (2,000 psi) (0.70) = 1,400
psi
Presin parcial del H2S en superficie:
10 3/4 2000 P H2S = Psup (% mol H2S)
m
P H2S = (2,000 psi) (0.005) = 10 psi

B.L. 5
2521 m Presin parcial del CO2 en el fondo:

7 5/8 2775 P CO2 = Pfondo (% mol CO2)


m
90 C @ 3010
2970-3010 m P CO2 = (4,600 psi) (0.70) = 3,220
m
5 3156 m psi
fondo 3186 m
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Corrosin combinada de H2S


y CO2
El pozo Luna 3B inici su produccin en octubre de
1990 y despus de nueve aos el aparejo fue
recuperado
Concepto y molido Cantidad
Produccin de aceite 346 BPD
Produccin de gas 3.3 MMPCD
Agua 11 %
pH del agua 5.6
Presencia CO2 3.40 % mol
Presencia H2S 1.17 % mol
Presin en superficie 264 Kg/cm2 = 3,750
psi
Temperatura en el fondo
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Corrosin combinada de H2S


y CO2 Tubera 3 1/2 grado N-80

Tubera 3 1/2
grado TRC-95
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30 60 m 32C
Datos:
Porcentaje de agua = 11%
20 845 m pH del agua de formacin: 5.6 2.56 C/100
Gradiente = 2.56/100 m m

Profundidad a los 100C = 2,650 m

13 2450 Presin parcial del CO2 en superficie:


3/8 m
P CO2 = Psup (% mol CO2)
P CO2 = (3,750 psi) (0.034) = 127.50
psi

B.L. 5 Sistema altamente corrosivo.


4124 m

9 5/8 4684 Presin parcial del H2S en superficie:


m
P H2S = Psup (% mol H2S)
7 5339
m P H2S = (3,750 psi) (0.017) = 63.75 174C @
5 5529
m psi fondo
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Corrosin en conexiones
superficiales
Esta corrosin, ocasionada por CO2, se denomina
piting y se presenta en todos los componentes
tubulares, porta-estranguladores, conexiones
superficiales, etc.
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Corrosin en tubera de
conduccin
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Corrosin en tubera de
conduccin
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Corrosin por operaciones

HCl
20 39 m
13 3/8 197 m

Salmuera de 1.02 gr/cm3 ms


Las presiones se
Durante la operacin de igualaron durante
la estimulacin de
estimulacin de limpia limpia a 147
Kg/cm
con HCl, se observ una
2

comunicacin al espacio
anular por problemas en
el empacador, quedando 9 5/8 1757 m
las tuberas de
revestimiento y
produccin expuestas a
este compuesto Empacador a 2872 m
corrosivo durante seis HCl
3225 - 3260
meses. El aparejo de 2 m
7 3270 m 3290 m
7/8 fue extrado y es el
Corrosin en tuberas Marzo 03, 2004 | 003

Corrosin por operaciones


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Corrosin agresiva

Corrosin
agresiva

Sentido Longitudinal 16X


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Conclusiones
Para los diseo de las tuberas para la perforacin,
terminacin, mantenimiento de pozos y de
conduccin, debern realizarse bajo los
procedimientos establecidos, pero ahora
involucrando todos y cada uno de los factores que
influyen en el fenmeno de la corrosin, pero de
manera integral y no aisladamente.

Las presiones parciales deben determinarse para


cada pozo, ya que representan una de las variables
de gran importancia y que a su vez depende de las
condiciones de flujo y tiempo.
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Recomedaciones
Medicin de concentraciones de cido
sulfhdrico y bixido de carbono de la produccin.

Medicin del pH en los fluidos utilizados en las


operaciones de perforacin, terminacin y
mantenimiento de pozos; as como del agua de
formacin y su composicin qumica.

Para el caso de pozos inyectores el pH y


composicin qumica de los fluidos a inyectar.
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Recomedaciones
Clculo de las presiones parciales del H 2S y CO2;
de acuerdo al comportamiento del yacimiento en el
tiempo.

Clculo de los gradientes de temperatura durante


los diferentes eventos de perforacin, terminacin,
mantenimiento de pozos y su vida productiva.

Seleccin adecuada del tipo de conexin acorde a


las necesidades del pozo.

Seleccin adecuada de soldadura y tcnica de

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