PROYECTO DE

MEJORA DEL
BDL-36050 EN
TINACOS CON
ROTOPLAS
Como resultado del proceso de calificacin del BDL-36050 en
Rotopls, el da 4 de agosto se fabricaron de tinacos de 1100 lts,
presentando problemas de amarillamiento en el fondo de los tinacos,
lo que Rotopls define como plstico quemado.
Se tom una muestra del rea afectada para su anlisis y evaluacin a
fin de determinar las causas de esta coloracin.
de la evaluacin de los tinacos fabricados en las pruebas de
calificacin del BDL-360050
ANTECEDENTES DE LA FABRICACION DE TINACOS:
Se fabricaron Tinacos de 1100 lts de 2 capas (negra y espumada-blanca)
utilizando el polietileno BDL-36050 de acuerdo con el siguiente
procedimiento:

Preparacin de la mezcla para la Capa Blanca Espumada

- Se pulveriz el polietileno y se mezcl con aditivo espumante
(Azodicarbonamida) al 1.5%.
Preparacin de la mezcla para la Capa Negra
- Se extruy el Polietileno con Negro de Humo al 5%, la mezcla se peletiz y
se pulveriz.
Moldeo de los Tinacos mediante el proceso de flama abierta
- La mezcla negra se deposit en el molde, aplicando calor y giro por 8 min.
- Posteriormente se adicion a la capa negra fundida la mezcla con
espumante se deposit en el molde, aplicando calor y giro por 8 min.
- Se aplic enfriamiento por 7 min y el tinaco se extrajo del molde.
Problema de superficie quemada.
- En el tinaco se observaron problemas de amarillamiento en el centro del
fondo del tinaco (superficie de la capa espumada).
ANALISIS A LA PARTE AMARILLA:

Se analizaron cortes de la muestra

de rotomoldeo por espectroscopia
infrarroja para identificar su
contenido.
Se obtienen dos espectros por
transmisin o IR: blanco y amarillo.

Por medio de difraccin o ATR se obtiene el espectro de la superficie del

material blanco y amarillo, obteniendo datos de la superficie de la parte
blanca y amarilla por espectros de difraccin y.
Se obtienen los resultados de las muestras en:
ATR (1) parte amarilla y (1) parte blanca
Transmisin (1) parte amarilla y (1) parte blanca
Infrarrojo de Transmisin a muestra blanca
Infrarrojo de Transmisin a muestra amarilla
Infrarrojo ATR a la superficie de la muestra blanca
Infrarrojo ATR a la superficie de la muestra amarilla
ANALISIS COMPARATIVOS:
A continuacin se muestran los espectros de Infrarrojo de Transmisin
sobrepuestos de las muestras amarilla y blanca para su comparacin, donde se
observan las seales siguientes:
Seales presentes en la parte amarilla, ausentes en la parte blanca:
3434: OH, alcoholes y cidos carboxlicos
1717: C=O, carbonilo
1411: CH2 ligado a un C=O
1177: O-C, asociado a un alcohol terciario o un ter
Seales incrementadas en la parte amarilla, respecto de la parte blanca
1369: CH3, metilo
1300 : Seal no identificada
1079 : C-O,
967: Seal no identificada
Seales presentes en las partes amarilla y blanca
3603: OH, fenoles, NH2, aminas
2915 y 2848: CH2, metileno
2661: OH alcoholes,
2015: C=O, carbonilos, steres
1895:
1471, 1463 : CH2, metileno
729, 719 : (CH2)4, grupos de metilenos
ANALISIS COMPARATIVO
INFRARROJO DE TRASMISION
ANALISIS COMPARATIVOS:
A continuacin se muestran los espectros de ATR sobrepuestos de las
muestras amarilla y blanca para su comparacin, donde se observan las
seales siguientes:

Seales presentes en la parte amarilla, ausentes en la parte blanca:

1714: C=O, carbonilo
1168: O-C, asociado a un alcohol terciario o un ter
1105: O-C, asociado a un alcohol terciario o un ter

Seales incrementadas en la parte amarilla, respecto de la parte blanca

3600-3800: NH, Amina/Amida
3000-3600: OH, fenoles

Seales presentes en las partes amarilla y blanca, correspondientes al

Polietileno
2915 y 2848: CH2, metileno
1471, 1463 : CH2, metileno
729, 719 : (CH2)4, grupos de metilenos
ANALISIS COMPARATIVO
ATR (INFRARROJO DE SUPERFICIE)
ADITIVOS:
El Polietileno contiene Aditivos, de los cuales tambin se tienen los espectros
como soporte para una mejor identificacin del compuesto que produce la
coloracin.

ADITIVOS DEL BDL-36050

BDL-36050 - Rotomoldeo - UV8 Contenido

Antioxidante (Irganox 1010) 0.050% 500 ppm

Antioxidante (Irgafos 168) 0.100% 1,000 ppm

UV (Tinuvin LD-622) 0.250% 2,500 ppm

Anticido-lubricante (Estearato de Zinc) 0.050% 500 ppm

ADITIVO DEL TINACO

Aditivo Espumante Contenido

Azo-Di-Carbonamida 1.5 % 15,000 ppm

Azodicarbonamide.
or azobisformamide, is an organic chemical, C2H4O2N4. It is a yellow to orange red,
odorless, crystalline powder. It is known as E number E927

N2,
CO,
CO2

This product is a strong organic foaming agent of heat decomposition type. The
decomposition temperature range is small. This product can be decomposed into
N2, CO, CO2. The product is free from poison, smell and pollution, but it can be
decomposed at high temperature

GRADE AC-5 AC-6 AC-12

Appearance Faint yellow powder
Average diameter of granule (m, max) 5 6 12
Decomposition temperature, C 190205 200210 200210
Moisture (%, max) 0.2 0.3 0.2
Ash (%, max) 1.5 1.5 1.5
Purity (AC%, min) 97.0 97.0 97.0
Gas-forming amount (ml/g, min) 2106 215 215
Azodicarbonamide.
Zinc Stearate
is a white coloured poweder. It is insoluble in water, in fact, zinc stearate repels water
(hydrophobic). It is the zinc salt of stearic acid.
It is a very powerful mold resease agent.

Molecular Formula Zn (C17H35COO)2

Appearance White Powder
Molecular Weight 631
Specific Gravity 1.095
Moisture, % 0.1 Max.
Melting Point 120 (+/- 5) O C
Bulk Density Gm/CC 0.2 (+/- 0.03)
Particle Size -200 Mesh
Zinc Content (as ZnO), % Purity 13.0 to 15.5 99.0 Min.
Free Fatty Acid, % 1.0 Max.
Ash Content, % Shall not differ from Zinc content by more than 0.5%.
Packing 25 Kg. HDPE bags with LDPE liners

Zn
2
Zinc Stearate
Zn
2
 IRGANOX 1010
Phenolic Primary Antioxidant for Processing and Long-Term Thermal Stabilization
It is a sterically hindered phenolic antioxidant - is a highly effective, non
discoloring stabilizer for organic substrates such as plastics, synthetic fibers,
elastomers, adhesives, waxes, oils and fats. It protects these substrates against
thermo-oxidative degradation.
Chemical name Pentaerythritol Tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxyphenyl)propionate)
CAS number 6683-19-8
Structure IRGANOX 1010

Molecular weight 1178 g/mol

Physical Properties
Melting Range 110-125C
Flashpoint 297 C
IRGANOX 1010
IRGAFOS 168
Hydrolytically Stable Phosphite
Processing Stabilizer
It is a hydrolytically stable phosphite processing stabilizer. As a secondary
antioxidant, IRGAFOS 168 reacts during processing with hydroperoxides formed
by autoxidation of polymers preventing process induced degradation and
extending the performance of primary antioxidants.
Chemical name Tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphite
CAS number 31570-04-4
Structure IRGAFOS 168

Physical Properties Melting Range 183 - 186C

IRGAFOS 168
 TINUVIN622
Oligomeric Hindered Amine Light stabilizer (HALS)

is the light stabilizer of choice for all applications calling for low volatility and minimal
migration, because of its oligomeric structure with high molecular weight.
Furthermore TINUVIN 622 is effective as antioxidant and contributes significantly to
the long- term heat stability of polyolefins and tackifier resins.
Chemical Name/Composition
Butanedioic acid, dimethylester, polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-
piperidine ethanol
CAS Number 65447-77-0
Structure TINUVIN 622
Molecular weight Mn=3100-4000

Physical Properties Melting Range 50 - 70 C

Flashpoint >250C Cleveland
TINUVIN622
Oligomeric Hindered Amine Light stabilizer (HALS)
ANALISIS COMPARATIVOS:
En los espectros de Infrarrojo de Transmisin sobrepuestos para su comparacin,
se observan las seales que diferencian a la muestra amarilla de la muestra
blanca, mismos que se relacionan a los aditivos contenidos en el polietileno

3434: OH (alcoholes y cidos carboxlicos), seal presente en el Irganox

1717: C=O, Seal presente en el Irganox e Irgafos
1411: CH2 ligado a un C=O, Seal presente en la Azo-dicarbonamida e
Irganox
1177: O-C, asociado a un alcohol terciario o un ter, presente en el Irgafos
Y las siguientes seales se observan incrementadas
1369: CH3, Seal presente en la Azo-dicarbonamida (~1365), Irganox, Irgafos y
Tinuvin
1300 : Seal no identificada, presente en el Irganox
1079 : C-O, Seal presente en el Irgafos y Tinuvn
967: Seal no identificada, presente en el Tinuvin
 ANALISIS COMPLEMENTARIOS A LA MUESTRA:
Visualmente se observan tamaos de celda muy
grandes junto a la capa negra, lo que indica reaccin
violenta del aditivo espumante.
Las celdas van reduciendo de tamao conforme se
localizan mas cercanas a la parte superior, hasta llegar
a formar una pelcula de color amarillo, cubriendo la
capa espumada.
Se observa separacin entre la capa negra y la
espumada.

La temperatura tpica de trabajo de la

azodicarbonamida est entre 200 y 210C,
Temperatura, C

250
Lnea Lmite de
descomposicin de y en 10 min se tiene una descomposicin
la Azodicarbonamida
total generando celdas pequeas y
225
homogneas.
A mayor temperatura la descomposicin
200
3 6 9
es espontnea y violenta generando
Tiempo, min celdas de distintos tamaos.

Nota: La presencia de algunos metales como el Zn cataliza la descomposicin de la

azodicarbonamida , lo que abate hasta en 10C.
A la muestra amarilla se realiz el anlisis Termogravimtrico TGA, comparando
con una muestra de polietileno virgen.

La muestra amarilla presenta prdida de material en la vecindad de 185 a 225C,

zona que corresponde a la temperatura de descomposicin de la azodi-
carbonamida (195-225C) por lo que se considera prdida de residuos de sta.
En presencia de Zn (estearato de zinc), cataliza descomposicn de la
azodicarbonamida.
CONCLUSIONES:
La muestra amarilla analizada presenta migracin de aditivos incluida la
azodicarbonamida, la cual proporciona la tonalidad amarilla de la superficie, lo
que se soporta con los siguientes puntos:

Los IR/ATR muestran la presencia de seales de Amina/Amida de la

Azodicarbonamida y Tinuvin.
Las seales de Carbonilos presentes corresponden a los antioxidantes, por
lo que se descarta la termo-oxidacin del polietileno.
Los termogramas de TGA muestran prdida de material en la regin de
despcomposicin de la azodicarbonamida.
La Azodicarbonamida es un aditivo de color amarillo.
La reaccin catalizada por el zinc genera amarillamiento.
La degradacin del estearato de zinc genera cidos carboxlicos de color
amarrillento

PROPUESTAS DE SOLUCION:
Disminuir el tiempo de calentamiento.
Tener mejor control de la temperatura de procesado.
Sustituir el estearato de zinc por estearato de calcio.