Cintica de reacciones

CI4102 Ingeniera Ambiental

Profesor James McPhee
 Cintica de reacciones

Cintica de reacciones Estudio de la tasa (velocidad) a la

cual se desarrolla una reaccin qumica.

La tasa de reaccin, r, es un trmino usado para describir la

tasa de formacin o desaparicin de una sustancia (o
especies qumicas).

En general, una reaccin qumica consiste en la

transformacin de reactantes en productos. La tasa r a la cual
ocurre esta transformacin, tiene unidades de
concentracin/tiempo.
 Cintica de reacciones: Primer orden

Consideremos el siguiente caso de un reactante A que da origen a un

producto B, y no existen otros reactantes y productos:

A B
La ecuacin anterior representa la estequiometra de una reaccin
irreversible en la cual 1 mol de A se convierte en 1 mol de B.

Supongamos que el cambio en la concentracin de los compuestos A

y B es proporcional a la concentracin de A:

rA

rB


Si suponemos que inicialmente la concentracin del compuesto B era
nula, mientras que la del compuesto A es igual a [A0] , podemos
resolver la ecuacin anterior para obtener:




A

Cintica de reacciones: Primer orden
Cintica de reacciones: Segundo orden
Si consideramos dos molculas de tipo A y B, podemos observar que
a travs del tiempo la siguiente reaccin se lleva a cabo:

A B P1 P2
donde P1 y P2 son los productos de la reaccin entre A y B.

Supongamos una molcula de A rodeada de muchas molculas del

compuesto B. La probabilidad de que la molcula A reaccione con
alguna molcula B sera proporcional a la cantidad de molculas B
presentes en la solucin.

Si consideramos ahora un conjunto de molculas del compuesto A, la

probabilidad de reacciones es proporcional al nmero total de
molculas A y B, es decir, la tasa de reaccin es proporcional a la
multiplicacin de las concentraciones del compuesto A y B.
Cintica de reacciones: Segundo orden
Este escenario da origen a la denominada cintica bimolecular o
cintica de segundo orden:

rA



Para analizar estas ecuaciones supongamos que x representa la
cantidad (en moles) de los reactantes A y B que han reaccionado.

De esta manera, si y
A B
representan las cantidades iniciales de
los reactantes A y B se tiene que:

A
B

son las concentraciones de A y B a travs del tiempo. Se tiene
adems que:

d
A



Cintica de reacciones: Segundo orden
Sustituyendo en la tasa de reaccin bimodal se obtiene:
dx

dt
lo cual puede ser integrado considerando que en t=0 se tiene que
x=0:

1


A





con A 0 B 0.

Si escribimos esta expresin en forma adimensional se tiene:

A









Cintica de reacciones: Segundo orden
Cintica de reacciones: Segundo orden
 Cintica de reacciones: Segundo orden

Para el caso en el cual

A
se tiene el siguiente modelo de
reaccin:

rA



la cual se puede integrar para obtener:

A



Cintica de reacciones: Reacciones en serie
En algunos casos es posible pensar en reacciones en serie
compuestas de ms de un paso. Uno de los casos ms simples es el
siguiente:
k1
A
Siguiendo con el procedimiento indicado anteriormente, supongamos
que se tienen las siguientes reacciones simples para la tasa de
cambio de A:

rA



Al integrar considerando que inicialmente existe un contenido del
compuesto A igual a A 0 se tiene:

A
Cintica de reacciones: Reacciones en serie
Para la tasa de cambio de B podemos notar que se forma por la
descomposicin del compuesto A y se pierde por su transformacin
al compuesto C:

rB

Si reemplazamos la expresin para la concentracin de A:

rB





lo que se puede resolver considerando que para t=0 se tiene que la
concentracin de B es igual a B 0 . Lo anterior permite escribir:

k1
Cintica de reacciones: Reacciones en serie
Para determinar la variacin de la concentracin del compuesto C a
travs del tiempo realizamos un balance de masas.

En t=0 se tiene que las concentraciones de B y C son nulas, mientras

que la concentracin de A es igual a A 0 . En todo tiempo posterior la
masa total se debe mantener, i.e.:

A






Lo anterior permite escribir:

C

Cintica de reacciones: Reacciones en serie
En resumen se puede escribir:

C







Cintica de reacciones: Reacciones en serie

k2

k1
Cintica de reacciones: Reacciones en serie

k2

k1
Cintica de reacciones: Efecto de la temperatura
A partir de experimentos se ha demostrado que la mayor parte de las
constantes de reaccin aumentan con la temperatura:
d(ln k)

d(1 / T )
Al integrar la ecuacin anterior se obtiene:

k
donde A es el coeficiente de vant Hoff-Arrhenius. La ecuacin
anterior es a menudo modificada para obtener la siguiente expresin:
kT 2

kT 1
En problemas tpicos de ingeniera ambiental el rango de
temperaturas es generalmente pequeo, por lo que el producto T1T2

es aproximadamente constante.

kT 2