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QU MICA I

Profesor: Jaime Flores


Ramos

ENLACE QUMICO Y FIM


ENLACE QUIMICO
Concepto
Es la fuerza electromagntica que mantiene unidos a los
tomos formando nuevas especies qumicas de mayor
estabilidad.

Caractersticas:
Intervienen los electrones de valencia.
Las sustancias al enlazarse cambian sus propiedades
Las sustancias al enlazarse liberan energa (energa de
enlace)
Las sustancias al enlazarse adquieren mayor estabilidad
Las propiedades de las sustancias dependen de su
composicin, clase de enlace y de su disposicin
estructural.

H H H H 436 KJ mol
Inestables Estable Energa
Mayor energa menor energa de enlace
PARAMETROS DE ENLACE
1. Energa de enlace
Es la energa que se libera al formarse el enlace en cualquier especie qumica en donde
exista dicho enlace. La energa de disociacin del enlace (D), tiene el mismo valor que la
energa de enlace pero es positivo.
Enlace H (kJ/mol) D (kJ/mol)
HH - 436 436
HC - 414 414

2. Longitud de Enlace
Es la distancia promedio entre los ncleos de dos tomos enlazados.
Cuanto ms fuerte es la unin qumica, tanto menor es la longitud de enlace.
A mayor nmero de enlaces menor longitud de enlace pero mayor energa de enlace
Los radios covalentes de diferentes tomos pueden sumarse para obtener valores
razonable de longitud de enlace entre dichos tomos.
d (C - Cl) = 77 + 99,5 = 176,5 pm
Enlace CC Cl Cl
d(pm) 154 199

3. ngulo de enlace
Es el ngulo interno que resulta de la interseccin de las lneas trazadas a travs del
ncleo de un tomo central desde los ncleos de los tomos enlazados a l.
Valores de electronegatividad de Pauling

H Elemento ms
2.1 electronegativo
Li Be B C N O F
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2
Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.3
Elemento menos electronegativo
CLASIFICACIN DE LOS ENLACES QUMICOS
1. Enlace inico
2. Enlace covalente
3. Enlace metlico

1. Enlace inico (EN > 1,7)


Es la fuerza electrosttica que mantiene unidos a los cationes
y aniones en un compuesto.
Se forma entre metales de baja energa de ionizacin y no
metales de alta afinidad electrnica.
A mayor diferencia de electronegatividad, mayor ser el
carcter inico del enlace.
Se efecta una transferencia de electrones del metal al no
metal, formndose iones.

.. ..
Na. + Cl : Na : Cl : NaCl
.. . .
Metal No metal EN = 2,1
EN = 0,9 EN = 3,0
FORMACIN DEL ENLACE INICO

ATRACCIN
ELECTROSTTICA
FORMACIN DEL NaCl
ESTRUCTURA DE LEWIS PARA COMPUESTOS INICOS
Se separa los compuestos en iones.
Se coloca la parte positiva con su carga superior derecha y
luego la parte negativa entre corchete indicando dentro del
corchete su octeto de electrones y fuera del corchete la carga
negativa en la parte superior derecha.
Si hay ms de un anin o catin se indica el nmero
respectivo antes del smbolo.
2
3 ..
Al2O3 2 Al 3 : O :
. .
PROPIEDADES GENERALES DE LOS COMPUESTOS
INICOS
A temperatura ambiente son slidos cristalinos
Alto punto de fusin y ebullicin
Solubles en solventes polares como el agua
Insolubles en solventes apolares como el hexano
En estado slido no conduce la electricidad
En estado fundido o en solucin acuosa conducen la
electricidad.
SOLUBILIDAD DE LOS COMPUESTOS INICOS EN AGUA

ATRACCIN IN-DIPOLO
Propiedades de los metales

A diferencia de un cristal inico, un


metal es maleable y dctil.
FORMACIN DE UN PAR IONICO

METAL NO METAL
(Cristal metlico) (molculas)

1
Hsublimacin ED
2

tomos Metlicos tomos no Metlicos


(gaseosos) (gaseosos)

AE
I

Iones Metlicos Iones no Metlicos


(gaseosos) (gaseosos)

U
Cristal Inico
(slido)
Energa de la Red (U).- Es la energa que se desprende cuando los iones gaseosos
totalmente separados, positivos y negativos, se unen para formar un mol de un
compuesto inico slido.
Na+ (g) + Cl- (g) NaCl (s) U = -788 kJ/mol
La magnitud de la energa de red de un slido depende de las cargas de los iones,
sus tamaos y su disposicin en el slido, primordialmente de las cargas inicas
porque la variacin de los radios inicos no es muy grande.
1
Na( s ) Cl 2 ( g ) NaCl( s ) H f 411KJ
2
Na( s ) Na( g ) H s 108 KJ
1
Cl 2 ( g ) Cl( g ) H f 122 KJ
2
Na( g ) Na ( g ) e H I1 496 KJ
Cl( g ) e Cl ( g ) H AE 349 KJ
Na ( g ) Cl ( g ) NaCl( s ) Hred U ?
411KJ 108 KJ 122 KJ 496 KJ 349 KJ Hred
U Hred 788 kJ
Energa reticular, U
Su determinacin experimental se puede realizar a travs
del ciclo de Born-Haber
Hfo
Na(s) + Cl2 (g) NaCl (s)

U
D
S
Cl(g)
Na(g) Cl--(g)
Na+(g)
+

AE

Hfo = S + D + I + AE + U
Tem. Fus.(C) T. F.(C)
845
610
550
2800
801

662
CALCULA DE
ENERGA DE RED:
CICLO
BORN - HABER
2. Enlace covalente.- Es el resultado de la comparticin de
electrones entre dos tomos de propiedades iguales o
semejantes dando origen a una molcula.
Generalmente se efecta entre no metales

Clasificacin
2.1. Segn el origen de los electrones de enlace

a. Covalente Normal.- Cuando cada tomo aporta igual nmero


de electrones . . ..
H Br : H Br : HBr
.. ..
b. Covalente Coordinado o Dativo.- Cuando un solo tomo aporta
el par de electrones de enlace


.. ..
H : O H H O H H 3O
| |
H H

Una vez formado el enlace covalente normal y coordinado son


idnticos en la energa de enlace y longitud de enlace.
2.2 Segn el grado de comparticin de electrones
a. Covalente no polar (apolar) EN = 0
Se efecta entre dos no metales del mismo elemento, se
comparten los electrones en forma igual.
La densidad electrnica es simtrica a ambos ncleos.

H + H HH H2
EN = 2,1 EN=2,1 Apolar, EN = O

b. Covalente polar Se efecta entre tomos de elementos


diferentes.
Se comparten en forma desigual los electrones de enlace.
La densidad electrnica ser mayor en el tomo de mayor
electronegatividad, formndose un dipolo permanente.

.. ..
H. Cl : H Cl : HCl
.. ..
Dipolo
EN=2,1 EN=3,0 EN =
0,9
Momento dipolar de enlace ()
Es una medida cuantitativa de la polaridad de un enlace

u q.r
q = magnitud de la carga (c) exp
r = Distancia entre las cargas (m) %C.I 100

teorico
unidad del momento dipolar %C.C. 100 %C.I .
Debye = D = 3,33.10-30cm

%C.I 16 X A X B 3,5 X A X B
2

A mayor diferencia de electronegatividad mayor momento


dipolar Sustanci EN
a
HF 1,9 1,91D
H Cl 0,9 1,03D
H Br 0,7 0,79D
HI 0,4 0,38D
H2 0,0 0,00D
2.3 Segn el nmero de pares de electrones
compartidos
a. Covalente simple
..
Cuando slo se comparte un par de electrones (enlace sigma)
H Cl :
.. un enlace

b. Covalente mltiple.- cuando se comparte ms de un par de


electrones.
b.1. Covalente doble.- cuando se comparten 2 pares de
. . (enlace
electrones . . sigma y pi)
:O O :
un enlace ms un enlace .

b.2. Covalente triple.- cuando se comparten 3 pares de


. . (un
electrones . . enlace sigma y dos enlaces pi)
N N
un enlace ms dos enlaces
Un enlace pi solo puede formarse si hay adems un enlace sigma
entre los mismos tomos pues tiene mayor nivel energtico y por
lo tanto son menos estables que los enlaces sigma.
Para un mismo par de tomos, a mayor nmero de enlace menor
longitud de enlace pero mayor energa de enlace.
Enlace Longitud de enlace Energa de enlace
KJ
md

C C 1,54 347
C=C 1,34 611
C C 1,20 837
Estructuras de Lewis para molculas
Son de gran utilidad para explicar las propiedades y reacciones
de las molculas.
a. Para molculas binarias (con H o Halgenos)
IA IIA IIIA IVA VA VIA
VIIA
| .. .. ..
H Be B C N O: F :
| | | | . .
..
NH 3 H NH
|
H
b. Para otras molculas iones
ba
# enlaces
2
a = Nmero total de electrones de valencia de todos los tomos
aislados
En el caso de un anin, agregue la carga relativa.
En el caso de un catin, reste la carga relativa.
..
b = Nmero de tomos diferentes del hidrgeno por 8 ms el
:O:
nmero de tomos de hidrgeno .por
. 2| ..
H ClO4 H O Cl O :
.. | ..
:o:
a = 1 + 7 + 4(6) = 32 ..
b = 2 + 5(8) = 42
42 32
# enlaces 5
2
Excepciones a la Regla del Octeto
La regla del octeto se aplica principalmente a los elementos del
segundo periodo.
La excepcin a la regla del octeto cae en 3 categoras.
a. El octeto incompleto
tomos con menos de 8 electrones Be H2 , BH3 ,
AlCl3

H Be - H 4 electrones

b. Molculas con nmero impar de electrones


NO , NO. . 2 ., ClO
..2
. .. .. . ..
N O O N O: : O Cl O :
. . .. .. .. .. ..

7e- 7e- 7e-

c. El octeto expandido
Enlace covalente normal

Enlace covalente coordinado o dativo


Electronegatividad

determina

El tipo de enlace

que

tomos iguales puede darse entre tomos diferentes

en los cuales en los cuales

La diferencia de E.N. La diferencia de E.N.

Cero Diferente de cero

el enlace es El enlace puede ser


Covalente puro o no polar covalente polar inico

ejemplo Diferencia de E.N. Diferencia de E.N.

H2, Cl2, N2 mayor que 1,7


Entre 0 y 1,7
Enlace covalente puro o no polar

Enlace covalente polar


Enlaces covalentes polares
y apolares
Polaridad del enlace y de la molcula
Polaridad del enlace y de la molcula

Momento dipolar
resultante = 1,46 D

Momento dipolar
resultante = 0,24 D
Polaridad del enlace y de la molcula

Ejemplos
NH3 CO2

=0D
= 1.47 D

H2O CH 4

= 1.85 D =0D
Segn nmero de electrones que participen en el
enlace:
Enlace covalente simple: Se comparte un par de
electrones.

Enlace covalente doble: Se comparten dos pares


de electrones.
Un enlace sigma () y
un enlace pi ()

Enlace covalente triple: Se comparten tres pares


de electrones.
Un enlace sigma () y
dos enlaces pi ()
Enlace sigma,
Es el resultado del traslape de dos orbitales en
donde la lnea que une los dos ncleos pasa
por el centro de la regin de traslape.

Es un traslape frontal de orbitales.


Enlace PI,

Es el resultado del
traslape de dos
orbitales P
orientados
perpendicularmente
al eje internuclear.
Es una traslape
lateral de orbitales .
Enlace Longitud de enlace Energa de enlace

C C 1,54 347
C=C 1,34 611
C C 1,20 837
Estructuras resonantes

O
O
O

Empleo de dos o ms estructuras


de Lewis para representar una
molcula o especie qumica.

Al dibujar estructuras de
resonancia, las posiciones de los
electrones pi varan, pero no las
de los tomos.
La resonancia es una invencin
humana, diseado para explicar
algunas propiedades que no lo
puede hacer los sencillos modelos
Estructuras de Lewis resonantes
Porcentaje de carcter inico
Propiedades generales de los compuestos covalentes
A temperatura ambiente se encuentran en estado
slido, lquido o gaseoso.
Tienen bajo punto de fusin y ebullicin.
Son insolubles en solventes polares como el agua
pero solubles en solvente apolares (hexano)
No conducen la corriente elctrica en estado lquido,
fundido o en solucin acuosa.
CARGA FORMAL
Es la carga que tendra el tomo en la molcula si todos los
tomos tuvieran la misma electronegatividad.
Procedimiento:
a. Todos los e- no compartidos (no enlazantes) se asignan al
tomo en el que se encuentran.
b. Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a cada
tomo del enlace.
c. La carga formal de un tomo es igual al nmero de
electrones de electrones de valencia que tiene el tomo
aislado menos el nmero de electrones asignado al tomo
en la estructura de Lewis
Ejm.: Estructuras 2 ode1 Lewis 1 para o el NCS -
o 1
o
o

: N C S : N C S : : N C S :


preferida
ESTRUCTURA DE LEWIS MS PREFERIDA

Estructrua de Lewis que produce las cargas formales con


magnitud ms pequea, cero o cercano a cero.
La carga negativa formal residir en el tomo ms
electronegativo.

TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA (Tev)


La formacin del enlace covalente se debe al traslape
(superposicin) de orbtales atmicos
A mayor superposicin de los orbtales atmicos, ms
estable es el enlace resultante.
Asume que los electrones en una molcula ocupan los
orbtales atmicos de los tomos concurrentes
a. Hibridacin
sp

Ejemplo : Be H2 4Be: 1s2 2s2 2p


Energa


2 px 2 p y 2 pz 2 px 2 p y 2 pz 2 py 2 pz



sp sp
2s 2s
tomo de Be Promover Hibridacin
(Basal) (Excitacin)
ORBITALES HBRIDOS SP
b. Hibridacin
sp2

Ejemplo : BH3 5B: 1s2 2s2 2p1


Energa

2 px 2 p y 2 pz 2 px 2 p y 2 pz 2 py

sp sp sp 2
2 2

2s 2s
tomo de B Promover Hibridacin
(Basal) (Excitacin)
c. Hibridacin
sp3

Ejemplo : CH4 C 1s2 2s2 2p2


6
Energa

2 px 2 p y 2 pz 2 px 2 p y 2 pz


sp sp sp sp 3
3 3 3

2s 2s
tomo de C Promover Hibridacin
(Basal) (Excitacin)
Prediccin de la Geometra
Molecular
Prediccin de la Geometra
Molecular
Prediccin de la Geometra
Molecular
Prediccin de la Geometra
Molecular
GEOMETRIA MOLECULAR
La geometra molecular respecto al tomo central, esta relacionado con el tipo
de hibridacin y los electrones no enlazantes.
CH2 CH2
CH2 CH2
C6H6
POLARIDAD MOLECULAR
La geometra de una molcula, los electrones no enlazantes y la
polaridad de sus enlaces determinan la distribucin de las
cargas en la molcula (polaridad)
a. Molculas polares + -
Sus centros de cargas positivas y negativas no coinciden
Su momento dipolar resultante es mayor que cero
Son molculas asimtricas
El tomo central esta unido. a. diferentes elementos o posee
H O:
electrones no enlazantes.
|
H

b. Molculas no polares (apolares)


sus centros de cargas positivas y negativas coinciden
Su momento dipolar resultante es cero
Son molculas simtricas
El tomo central esta unido
.. a un .mismo
. elemento y no posee
electrones no enlazantes.
O C O
.. ..
a mayor momento dipolar mayor polaridad de la molcula
Polaridad molecular
3. Enlace metlico
Segn el modelo de mar de electrones, el metal se
representa como un conjunto de cationes metlicos en un
mar de electrones de valencia.
Los electrones estn confinados al metal por las
atracciones electrostticas hacia los cationes y estn
distribuidos de manera uniforme en toda la estructura.
La fuerza del enlace metlico aumenta con el nmero de
electrones libres y disminuye al aumentar el tamao de
los tomos.
Propiedades de los metales

La conductividad disminuye con la temper

A diferencia de un cristal
inico, un metal es
maleable y ductil.
PROPIEDADES DE LOS METALES
Alta conductividad trmica y elctrica
Al aumentar la temperatura disminuye la conductividad
elctrica.
Poseen punto de fusin relativamente alto.
Poseen brillo caracterstico.
Son maleables y dctiles.
Son insolubles solubles en cualquier solvente.
Enlace metlico
Propiedades de los metales

Metal
Maleable y
dctil

Cristal
inico
Quebradizo
MODELO DE ORBTALES MOLECULARES PARA LOS
METALES
(Teora de bandas)

Los orbtales atmicos de valencia de un tomo metlico se


traslapan con los de varios vecinos ms cercanos, los que a su
vez se traslapan con orbtales atmicos de otros tomos
adicionales.

El traslape de orbtales atmicos conduce a la formacin de


orbtales moleculares.

En un metal el nmero de orbtales que se traslapan es muy


GRACIAS

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