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Principio de Conservacin de la Energa

FUNDAMENTOS DE
BALANCES DE ENERGA
Contenido

Ley de Conservacin de la Energa


Formas que puede tomar de energa.
Transformaciones Energticas.
Concepto y Fundamento de los Balance de Energa
Aplicaciones de Balances de Energa
Balances de Energa en Sistemas Abiertos
Balances de Energa en Sistemas Cerrados
Aplicaciones Concretas.
Balance Entlpico.
Balance de Energa Mecnica.
Procedimiento de Clculo.
LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA

La energa ni se crea ni se destruye,


slo se transforma.

(1a Ley de la Termodinmica)


ENERGA

Definiciones:
Capacidad para producir trabajo.

Puede adoptar distintas formas convertibles directa o


indirectamente unas en otras: Radiacin electromagntica,
Energa Potencial, Energa Elctrica, Energa Qumica (de
enlace), Energa Cintica, Calor.

- Cantidad absoluta: Energa, J, cal, kcal, kJ


Magnitudes - Caudal: Energa/tiempo, J/s (W)
y
Unidades - Flujo: Energa/(tiempo.superficies), W/m2
- Especfica: Energa/masa, J/kg
Primer Principio de la Termodinmica:

* Basado en las observaciones de Thompson y Sir


Humphry Davy: El trabajo puede ser transformado en
calor por friccin.

* (1840) Joule establece la equivalencia entre


trabajo y calor 4,18 kJ <> 1 kcal.

* El primer principio segn por el cual la energa


ni se crea ni se destruye se propone en base a estas
experiencias, formulndose matemticamente como:


c
dQ

c
dW 0
Primer Principio de la Termodinmica:

* La propiedad termodinmica que deriva del


primer principo de conservacin recibe el nombre de
ENERGA INTERNA (U).

dQ dW 0
c c

dU dQ dW

U 2 U 1 U Q W

* Se define la energa interna de un sistema en funcin de


la diferencia entre el calor y el trabajo que entra o sale del
sistema.
FORMAS DE LA ENERGA

Trabajo mecnico (W): Producto del desplazamiento (x) por


la componente de la fuerza que actua en la direccin del
desplazamiento (Fx).

Energa Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que


posee un sistema en virtud de su posicin respecto a un plano
de referencia.

Energa Cintica (Ec): Capacidad de producir trabajo que


posee un cuerpo en funcin de su movimiento.

Calor (Q): Energa en transito de un cuerpo que se haya a


una temperatura hacia otro que est a menor temperatura con
el fin de igualar ambas.
FORMAS DE LA ENERGA

Energa Interna (U): Variable termodinmica (Funcin de


estado) indicativa del estado energtico de las molculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia. Est relacionada con otras variables
termodinmicas como Energa Libre (G), Entropa (S), Entalpa
(H).

Energa Electromagntica: Asociada con la frecuencia de


onda. E=h. Cuando interacciona con la materia toda o parte
de esta energa puede ser absorbida. Normalmente su
absorcin se expresa como un aumento de temperatura.

Energa Nuclear (Ec): Transformacin de masa en energa de


acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.
ENERGA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

Energa cintica (Ec): asociada al movimiento de los


cuerpos respecto a un sistema de referencia.

Energa potencial (Ep): asociada a su posicin con


respecto a un sistema de referencia.

Energa interna ( U ): Asociada a la composicin


qumica de la materia, a su estado energtico
(temperatura, volumen y presin) y a su estado de
agregacin (estado fsico).
* Energa cintica de un sistema material en movimiento, en funcin de
su velocidad:
1
Ec m v2
2

m = masa del cuerpo


v = velocidad del cuerpo

* Energa potencial de un sistema material en funcin de su posicin en


el campo gravitatorio:
Ep m g h

m = masa del cuerpo


g = aceleracin de la gravedad
h = posicin del cuerpo
* Energa interna de especies qumicas ( U ):
Variable o Propiedad Termodinmica asociada a la composicin qumica,
temperatura y el estado de agregacin de la materia.

Energa debida al movimiento de las molculas con respecto al centro de masas del
sistema, al movimiento de rotacin y vibracin, a las interacciones
electromagnticas de las molculas y al movimiento e interacciones de los
constituyentes atmicos de las molculas.

Relacionable con otras propiedades termodinmicas,


ENTALPIA
H U PV
dU dH PdV Vdp
U H PV
FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGA

Sin transferencia de materia

Interpretacin macroscpica del intercambio de energa


entre los cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay
transferencia de materia entre sus fronteras):
Intercambio
SISTEMA de energa:
Energa ALREDEDORES
interna
calor y trabajo
T y P : Parmetros de estado del sistema

Con transferencia de materia

Sistemas abiertos: Adems de las formas anteriores la


asociada a la materia que se transfiere.
Calor y trabajo
Son formas de energa en trnsito, entre el sistema y sus alrededores.

* Trabajo (W), energa en trnsito debido a la accin de una


fuerza mecnica.

* Calor ( Q ): trnsito resultado de la diferencia de


temperaturas entre el sistema y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema


abierto, su balance neto afecta a la energa interna del sistema
segn el balance global sea positivo o negativo.
Ecuacin general de balance

mentra
msale
Sistema material sometido a transformaciones fsicas y qumicas que
transcurren en rgimen no estacionario

Entrada Produccin (0) Consumo (0) Salida Acumulaci n

Energa que entra Energa que sale Energa acumulada



del exterior al exterior en el sistema

en rgimen estacionario

Energa que entra Energa que sale



del exterior al exterior
Balances de Energa

Contabilidad del flujo de energa en un sistema

Determinacin de los requerimientos energticos


de un proceso

Junto con los balances de materia son una


herramienta fundamental para el anlisis de procesos.

Todas las corrientes de un proceso estn relacionadas de forma que


dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y
salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los valores
de otras sin necesidad de medirlas.
Balances de energa

Cualquier proceso de transformacin en la naturaleza


conlleva un intercambio de energa.

Algunas aplicaciones de los balances de energa en la Industria

Recuperacin mxima del Calor: optimizacin energtica del proceso.


Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

Produccin Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Clculo de


Perdidas y Aislamientos. Optimacin de los Procesos de Obtencin de
Energa Elctrica (Cogeneracin).

Clculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor

Clculo de la energa mecnica necesaria que hay que comunicar a un


fluido para mantenerlo en movimiento
Balances de energa
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Una planta qumica completa:


-P. Ej. Una refinera. Complejo sntesis de amoniaco
-
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta: p.ej. Fabricacin de olefinas

Sntesis del HNO3

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)


T altas (800C) 2NO2(g) + H2O(l) HNO2(ac) + HNO3(ac)
Catalizador Rodio-Platino 3HNO2(ac) HNO3(ac) + 2NO(g) + H2O(l)
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta

Sntesis del H2SO4 (Mtodo de contacto)

S(l) + O2(g) SO2(g)


SO2(g) +O2(g) SO 3(g) reaccin catalizada por V2O5 T=400C,
P=2atm
Reaccin reversible: = 88%
SO 3(g) + H2O (l) H2SO4 (ac)
Balances de energa

Sistemas donde se pueden aplicar:


- Unidad de una planta: p.ej. Columna de rectificacin,
reactor
Balances de energa

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor

Cambiador de calor de tubos concntricos


en una planta de esterilizacin
Expresin general del balance de energa para un sistema abierto,
En rgimen no estacionario

S, S1 y S2 : superficies lmites del sistema ;


P2 V: volumen del sistema ; P1 y P2 : presin
z2 en los extremos del sistema ; V1 y V2 :
velocidad en los extremos del sistema ; z1 y
z2 : posicin en los extremos del sistema ;
W
P1 Q: calor intercambiado con el medio ; W:
z1 Trabajo externo aportado al sistema (ej. por
una bomba).

d ( Ec Ep U )
( Ec1 Ep1 U 1 ) ( Ec 2 Ep2 U 2 ) (( PV )e ( PV ) s ) (Qe Qs ) (We Ws )
dt
Expresin general del balance de energa para un sistema abierto,
En estado estacionario

P2
m1= m2
z2

W
P1
z1

d ( Ec Ep U )
( Ec1 Ep1 U 1 ) ( Ec 2 Ep2 U 2 ) (( PV )e ( PV ) s ) Q W
dt
Balance de energa en trminos de la entalpa

Considerando que H = U+ PV

h = H / m = u + P/ :

1
m g ( z2 z1 ) m (V22 V1 2 ) ( H 2 H 1 ) Q W
2
1 2 2
g ( z2 z1 ) ( V2 V1 ) ( h2 h1 ) q w
2

Cambios de energa: macroscpica microscpica


BALANCES ENTLPICOS
Aplicacin a sistemas en que no se considera la contribucin
de la energa mecnica (variaciones de energa potencial y
cintica despreciables) y que no intercambian trabajo con el
medio:
1
m g ( z2 z1 ) ( H 2 H 1 ) m ( V22 V12 ) Q W
2

Q = H2 H1
BALANCES ENTLPICOS

Aplicacin a sistemas en rgimen estacionario


que intercambian calor con el medio.

Incluye cambios en la temperatura, en el estado


de agregacin o en la naturaleza qumica de las
sustancias.

No se considera la contribucin de la energa


mecnica (variaciones de energa potencial y
cintica despreciables) al estado energtico del
sistema.
PROPIEDADES DE LA ENTALPA

Es una funcin de estado del sistema.

No se pueden calcular valores absolutos de la entalpa.

Es una magnitud extensiva: asociada a la cantidad total de energa


contenida en las sustancias que toman parte en el proceso.

Es aditiva: permite establecer las ecuaciones de balance de energa.

Cuando H tiene signo negativo, el proceso es exotrmico: el


sistema desprende energa.

Estructura de los trminos de la ecuacin del balance entlpico

Entalpa J Cantidad kg x Entalpa J/kg


Total de materia especfica
Algunas aplicaciones de los balances entlpicos

Clculo de la cantidad de calor (Q) necesaria para


modificar la temperatura, estado de agregacin o naturaleza
qumica de un determinada cantidad de materia.

Clculo del caudal de fluido refrigerante o de calefaccin


necesario para mantener las condiciones de trabajo de una
operacin.

Clculo de los caudales de calor intercambiado requeridos


para que una operacin se realice en condiciones isotrmicas
o adiabticas.

Clculo del consumo de combustible para producir el calor


necesario en una operacin.

Calculo de Rendimientos y Propuestas de estrategias.


CLCULO DE ENTALPAS

-No se pueden calcular valores absolutos de entalpa


Q = H 2 H1
- Para aplicar la ecuacin hay que establecer un
estado de referencia

El correspondiente a a los elementos libres de todas las sustancias a una


presin y temperatura (generalmente 1 atmsfera y 25C)

La entalpa de una sustancia (con respecto a un estado de


referencia) es la suma de tres contribuciones:
s
Entalpa o calor de formacin
m H
Tref
i fi
i
Calor sensible
m C (T Tref )
i p ,i
Calor latente i

m
i i
T

i
BALANCES ENTLPICOS

Valores tabulados para condiciones de referencia.

Cambios de temperatura

c
H mi C p ,i T
i

donde Cp es capacidad calorfica (o calor especfico) a presin constante y m cantidad


(o caudal) del componente considerado.
Cambio de estado de agregacin

c
H mi i
i

donde es calor latente a presin constante y m cantidad (o caudal) del


componente considerado.
PLANTEAMIENTO BALANCES ENTLPICOS

Caudal Caudal
Composicin 1 Cambios energticos: Composicin 2
Composicin
Parmetros Parmetros
termodinmicos Estado de agregacin termodinmicos
Temperatura
(Pe, Te ) (Ps, Ts )

Corriente e Corriente s

H s - He Q (Tref)

H formacin
H calor sensible H productos
calor latente
s

H H H
formacin
calor latente calor sensible reactivos Q
e
BALANCES ENTLPICOS

Reaccin qumica

productos reactivos
H r m H formacin m H formacin

Hr depende de la temperatura y es prcticamente independiente de la presin.

Calor de mezcla: Energa intercambiada cuando se disuelve un slido o un


gas en un lquido, o cuando se mezclan dos lquidos o dos gases distintos.

En general, poco significativa.


Planteamiento de balances entlpicos

Agrupando trminos:
e ,s e ,s
H e,s mi C p ,i T mi i (Tref)
i i

Tref s e
H r mi H formacin mi H formacin
productos reactivos
(Tref)
i i

Tref Tref
Tref

H r Hs - H e Q
En los Balances Entlpicos se escoge siempre una temperatura de
referencia ( Tref ).

Justificacin:

- Permite describir el contenido energtico asociado al calor sensible de


una corriente ( Hcalor sensible ).

- Permite utilizar datos termoqumicos (HrTref y Tref ) obtenidos a


temperaturas distintas de las de operacin.

- Permite establecer un procedimiento sencillo para describir la variacin


de entalpa de sistemas industriales complejos (alto nmero de corrientes
con distinto caudal, composicin, naturaleza qumica, temperatura y estado
de agregacin).

Entalpa de reaccin normal o standard (Hr0):


entalpa de reaccin a 1 atmsfera de presin y 25 C.
Ley de Hess. Clculo de la entalpa de reaccin

La entalpa es funcin de estado, no depende del


camino recorrido, slo de los estados final e inicial
H Tf,R
Reaccionantes (T) Elementos constituyentes (T)

H c,TR HrT H Tf, p

Productos de Productos (T)


Combustin (T)
H c,T p

Hr = H f, p - H f,R = H c,R
T T T
T - H c, p
T
Ley de Hess. Entalpa de reaccin a una temperatura
distinta a la de referencia

HrTref
Reactivos (Tref) Productos (Tref)

H eTref -T H sT -Tref
Reactivos HrT
Productos
entrada (T) salida (T)

H e Tref -T
H r H s
Tref T -Tref
H r T
Esquema del proceso introduciendo la temperatura
de referencia

HrTref
Reactivos (Tref) Productos (Tref)
Tref - Te Te - Tref
H e H e Ts - Tref
H s
Reactivos
entrada (Te) Q
Productos
salida (Ts)

Planteamiento segn la Termodinmica Clsica:


Ley de Hess

Tref -Te Tref Ts -Tref


H H H Q
e r s
LEY DE HESS
Reactivos HrTe
entrada (Te) Productos (Te)
Ts - Te
Ts - Te Q H s
H
e
Reactivos (Ts) Productos
HrTs salida (Ts)

Te Ts -Te
1 H r H s Q

Ts Te s s
H s m C
i p ,i
Ts ,e ) mi i
i i

Cambio calor sensible Cambio calor latente

Ts Ts -Te
2 H r H e Q
Ts Te e e
H e m C
i p ,i
Ts ,e mi i
i i
PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTLPICO
A+BC
Corriente e Corriente s
Reactor
Te Ts
Componentes A y B Componente C

H r H s - H e Q

1) H r H rTref ms H Tref
formac. me H Tref
formac.
donde: s e

Te -Tref Ts -Tref
2) H e H e H s H s
e s

A m A C p , A ( Te Tref ) --
B mB C p ,B ( Te Tref ) --
C -- mC C p ,C ( Ts Tref )
PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTLPICO

En caso de ocurrir un cambio de estado en alguno de los componentes: (Por


ejemplo, en el producto C)
A + B (Tref) HrTref Hs
Clquido (Tref)
H mC C p ,C ( lq .) ( T ' Tref )
e

A + B (Te) T=Tcambio + T'


m
estado C C
Q +
Cvapor (Ts) mC C p ,C ( vap.) ( Ts T ' )
He Hs
A m C
A p ,A
( T T
e ref
) --
B m C
B p ,B
( T T
e ref
) --

mC C p ,C ( lquido ) ( T ' Tref ) mC TC'


C --
mC C p ,C ( vapor ) ( Ts T ' )
Procedimiento general para realizar un Balance Entlpico

1. Realizar el balance de materia del sistema.


2. Planteamiento del proceso.
3. Reunir de manera ordenada los datos disponibles para el balance
entlpico. Unificar unidades.
4. Definir una temperatura de referencia.
5. Plantear las ecuaciones del balance entlpico.
6. Resolver dichas ecuaciones.
7. Escalar cuando sea necesario.
Criterios para elegir la temperatura de referencia
en los balances entlpicos

Si el proceso involucra reaccin qumica:


Se toma como Tref aquella para la cual se calcula el
calor de reaccin (HTrefreaccin) o las entalpas de
Tref
formacin (H formacin )

Si el proceso involucra slo cambio de temperatura:


La Tref se escoge de manera que simplifique el clculo
de la variacin energtica en el sistema. Ej.

Cambiador de calor
Fluido, Te = 50 C Fluido, Ts = 150
C

Tref. = 50 C si slo interesa el balance de energa en el


cambiador de calor

Si el proceso involucra cambio de fase:


Se toma como Tref aquella para la cual se da el cambio
de estado de agregacin o fase ( Tref )
t1
Cambiador de calor
mf e Q : Caudal de calor (W)
mc , m f : Caudal msico fluidos
T1 T2 caliente y fro (kg/s)
e s
mc mc T cp.c , cp, f : Calor especfico fluidos
caliente y fro (J/kg K)
t Tp tp
2 T, t : Diferencia de T entre entrada
s t
mf y salida del cambiador (k)

Planteamos el balance entlpico para un elemento


T Tp tp t
diferencial de longitud dx :

dQ mc c p c dTc mf c p f dt f

Integrando entre los lmites y del cambiador:

Q mc c p c ( Ts Te ) mf c p f ( t s te )
mc c p c Tc mf c p f t f
Ejemplo: Una caldera utiliza metano como combustible. Al quemador se alimenta aire
en un 15% de exceso sobre el estequiomtrico. El metano se alimenta a 25 C y el aire
a 100 C. Los gases de combustin abandonan la caldera a 500 C. Determinar la
cantidad de vapor de agua saturado a 20 atm (temperatura de equilibrio, 213 C) que
se produce en la caldera si a la misma se alimenta agua a 80 C.

- CO2
CH4, 25 C 500 C - O2 Hc metano (25C) = -55600 kJ/kg
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
100 C Agua vapor (20 atm
Agua 80 C Tequilibrio=213C)

CH4 + O2 CO2 + 2 H2O

B.C. 100 kmoles CH4 - CO2 = 100 kmoles


- O2 = 30 kmoles
- O2 = 230 kmoles
Aire - N2 = 865,2 kmoles
- N2 = 865,2 kmoles - H2O = 200 kmoles
- CO2
CH4, 25 C 500 C - O2 Hc metano (25C) = -55600 kJ/kg
- N2
- H2O Cp (kJ/kg)
Aire ( 15% exceso)
100 C Agua vapor (20 atm
Agua 80 C Tequilibrio=213C)

CH4 + O2 CO2 + 2 H2O

Entrada Salida
Comp. kmol kg T(C) kmol kg T(C)
CH4 100 1600 25 - - -
O2 230 7360 100 30 960 500
N2 865,2 24225 100 865,2 24225 500

H 2O - - - 100 4400 500


- - - 200 3600 500
CO2
- CO2
CH4, 25 C 500 C - O2
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
100 C Agua vapor (20 atm
Agua 80 C Tequilibrio=213C)

H eTe -Tref H rTref H sTs -Tref Q

T de referencia: 25 C Hc metano (25C) = -55600 kJ/kg


e e
H Te Tref
e mC
i
i p ,i Te,ref m
i
i i
Ningn compuesto sufre
cambio de estado entre esas ts
Cambio calor sensible Cambio calor latente

H eTe Tref (1600)kg (2,19)kJ / kg C (25 25) C (7360)(1,04)(100 25)


CH4
(24225)(1,09)(100 25) 255453kJ O2

N2
- CO2
CH4, 25 C 500 C - O2
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
Agua vapor (20 atm
Agua 80 C Tequilibrio=213C)

H2O
s s
H sTs Tref mC
i
i p ,i Ts ,ref ) m
i
i i

Cambio calor sensible Cambio calor latente

CO2, O2, N2

H sTs Tref (960)(1,04) (24225)(1,09) (4400)(0,95) kg kJ / kg C (500 25) C

(3600)(1,96)(500 100) (3600)kg (2382)kJ / kg (3600)(4,18)(100 25) 27528744,4kJ

H2O
- CO2
CH4, 25 C 500 C - O2
- N2
- H2O
Aire ( 15% exceso)
Agua vapor (20 atm
Agua 80 C Tequilibrio=213C)

H rTref 1600kgCH 4 (55600kJ / kg CH 4 ) 88,9 10 6

Q H eTe -Tref H rTref H sTs -Tref Balance en el reactor


27,5 10 6 - 0,25 10 6 88,9 10 6 64 10 6 kJ

Q m H 2O c pL (T ) m H 2O Balance en el cambiador

64 10 6 m H 2O 4,18kJ / kg C (213 80) C m H 2O 1885kJ / kg

m H 2O 26219kg
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