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Universidad Nacional Mayor de San

Marcos (UNMSM)

FISICOQUMICA II

Disoluciones Ideales-equilibrio
lquido vapor- Ley de Raoult-
Ley de Henry.
Dra. Mercedes Puca Pacheco
Mezcla de lquidos voltiles
Ley de
Raoult
PA X A . PA
o

PB X B . PBo

Ley de Dalton
PTotal PA PB
PTotal X A . PAo X B . PBo
PTotal PB|o X A ( PAo PBo )
Ejercicio 1
Cules son los valores
para un sistema que se forma por una
mezcla de 1 mol de tolueno y 3 moles
de benceno? Suponga un
comportamiento ideal y 298 K.
Mezcla de lquidos voltiles
p = p02 + (p01 - p02)x1

Presin, p
p 01 p 0 2
p Lquido

p 0 2 ( p 0 2 p 01 ) y1
Vapor

Fraccin molar de A

La curva superior se denomina curva del


lquido.
La curva inferior es la del vapor. El vapor es
estable por debajo de la curva del vapor. El
lquido es estable por sobre la curva del
lquido. Los puntos entre las curvas
representan estados del sistema en los que
p = p02 + (p01 - p02)x1

Presin, p
p 01 p 0 2
p Lquido

p 0 2 ( p 0 2 p 01 ) y1
Vapor

Fraccin molar de A

La curva superior se denomina curva del


lquido.
La curva inferior es la del vapor. El vapor es
estable por debajo de la curva del vapor. El
lquido es estable por sobre la curva del
lquido. Los puntos entre las curvas
representan estados del sistema en los que
En la regin entre
las curvas del
Presin ,p

lquido y del vapor


Lquido (equilibrio lquido-
c

vapor), F = 2. Como
p T es fija, podemos
elegir tanto p, como
Vapor
xA yA para
describir el sistema.

X
Fraccin molar de A

Considerando el punto c, la fraccin X es la fraccin


molar del componente A ( 1) en todo el sistema,
lquido + vapor. A la presin p, coexisten en
equilibrio lquido de composicin xA (punto a) y
Cambios de estado reduciendo la presin a
T = cte.
En a Lquido
Presin ,p

Lquido Cuando p se reduce hasta p1


aparece el primer vapor de
composicin a1. Este primer
vapor es mucho ms rico en
A que el lquido (a1 > a1) ya
que el componente A es el
Vapor
ms volatil. Al disminuir ms
Fraccin molar de A la presin, la composicin
total (l+v) llega a a2 (a p2)
Durante la reduccin de p la composicin del lquido
vari a lo largo de la curva a1a2 y la del vapor segn a
1a2. Si reducimos la presin a p3, aqu slo nos quedan
vestigios de lquido a la composicin a 3 y casi todo
vapor de composicin a3. En a4 slo tenemos vapor.
Mezcla de lquidos voltiles
Mezcla de lquidos
Recordar: voltiles
Ley de Raoult Ley de Dalton

EJERCICIO 1
A 760 mmHg una mezcla de acetona y tolueno hierve a 80C. A esas
temperaturas las presiones de vapor de cada sustancia son 1610
mmHg y 290 mmHg respectivamente considere que ambas
sustancias forman una mezcla ideal.
a)
Determine la fraccin molar de la acetona a 80C
b)
Determine la composicin de vapor obtenido bajo estas condiciones.
c)
Determine la presin de vapor total de la mezcla lquida que se
obtiene al condensarse el vapor.
Diagramas temperatura-composicin

T02

p = p02 + (p01 - p02)x1

T 01
p 01 p 0 2
p
p 0 2 ( p 0 2 p 01 ) y1

Si consideramos p = cte. las ecuaciones son


relaciones entre la temperatura de equilibrio, la de
ebullicin, y x1 y1. Estas curvas se pueden
determinar en forma terica utilizando la ec. de
Clausius-Clapeyron para ambos componentes y
Calentamos una mezcla lquida a
presin constante desde una
T02 temperatura baja (a) hasta una
alta (a). En a el sistema es
lquido y permanece as hasta
alcanzar el punto l a T1. A T1
T01 aparece el primer vapor de
composicin y. El vapor es mucho
ms rico en el componente 1, el
ms voltil (menor Teb). Este
hecho constituye la base para la
separacin de mezclas voltiles
Cuando aumenta T, elpor estado se desplaza a a y la
destilacin.
composicin del lquido cambia continuamente a lo
largo de l l; y la del vapor a lo largo de v v. Si la
temperatura aumenta an ms, en v desaparece el
ltimo vestigio de lquido de composicin x. En a el
sistema es todo vapor.
Aumenta T de la mezcla M hasta que la mitad haya pasado a vapor (D, comp.
v) y el residuo quede como lquido (R, comp. l). Se extrae el vapor D y se
condensa produciendo un destilado de la misma comp. Luego el Destilado se
calienta hasta que mitad sea vapor D(comp. v) y mitad residuo R(comp. l).
El residuo original R se trata del mismo modo para producir el destilado D y
el residuo R. Como D y R tienen casi la misma composicin, se juntan. El
proceso se repite para las tres fracciones R, (D+R) y D. La continuacin
de este proceso produce finalmente un destilado que se aproxima a la
composicin del lquido ms voltil y un residuo cuya composicin se acerca
a la del lquido menos voltil.
DESTILACION FRACCIONADA

Termmetro

Refrigerante

Columna de Agua
destilacin Agua
Baln del
destilado

Baln de
destilacin
Calentador
STILACION FRACCIONADA
Composicin
del vapor

Temperatura, T
Temperatura
de ebullicin
del lquido

Fraccin molar de A, xA

El proceso de destilacin fraccionada puede ser representado por


una serie de pasos en el diagrama T-comp. La mezcla inicial puede
tener una temperatura y composicin representada por a1. Hierve
a la temperatura T2, y el vapor en equilibrio con el lquido tiene
composicin a2. Si ese vapor se condensa (hasta a3 o debajo) el
condensado que resulta hierve a T3 y da un vapor de composicin
a3. Cuando la sucesin de vaporizaciones y condensaciones se
contina dentro de la columna, la composicin del destilado se
Destilacin fraccionada

T1
T2
T3
T4
Diagramas P-X
Acetona + Acetona + sulfuro de
cloroformo carbono

Desviaciones negativas
Desviaciones positivas
respecto
respecto
a la ley de Raoult
a la ley de Raoult
El modelo de disolucin ideal implica que las
interacciones entre los componentes de la disolucin
son idnticas, sin embargo en gran parte de los casos,
las interacciones intermoleculares en la disolucin son
ms dbiles que en los lquidos puros, lo que implica
que "las molculas pueden pasar a la fase gaseosa con
mayor facilidad". En estos casos,
Pi> Pi ideal. El sistema presenta una desviacin
El caso de
positiva opuesto,
la Ley deenRaoult.
el que las interacciones
intermoleculares son mayores en la disolucin que en
los lquidos puros, tambin es posible. Un caso muy
frecuente es el de las disoluciones de sustancias que
pueden formar entre si enlaces por puentes de
hidrgeno, pero no en los lquidos puros (ej. acetona-
cloroformo). En cuyo caso Pi< Piideal. El sistema
presenta una desviacin negativa de la Ley de
Raoult.
Cerca de X ~ 1, se cumple la ley
de Raoult:

nry)
He
Presin

de
P = P0 X

ey
(L
a
uid

Cerca de X ~ 0, se cumple la
di l
al

Ley de Henry:
i de

lt )
aou
in

R
y de
luc

(Le
al
P = kH X
So

i de
n
luc i
S o

(KH constante de Henry,


Fraccin molar de B, xB

depende del soluto)


Lo mismo vale si hay varios solutos voltiles, pero debe
ser una solucin diluida:

Disolvente (Ley de Raoult) : P1 = X1P01


Solutos (Ley de Henry): P j = kj Xj
Ley de Henry
Otra propiedad de los sistemas binarios fue descubierta por el fisicoqumico ingls William
Henry. l encontr que la masa de gas m2 disuelta en un volumen dado de solvente a
temperatura constante es proporcional a la presin del gas en equilibrio con la solucin.

De manera matemtica se tiene:


Donde:
m2: molalidad
p2 : presin parcial del gas
K: constante de Henry

Ejercicio 3
La constante de la ley de Henry para el
oxgeno vale 1,76x10^-6 molal/mmHg cuando
se disuelve en agua a 25C. Cul es la
concentracin de oxgeno en agua a 25C
cuando la presin parcial de ste gas es de
150 mmHg?
Ejercicio 4
A0Cy una presin deO2de 1,00 atm, la solubilidad
delen agua es Cul es la molaridad
delO2en una solucin acuosa saturada cuando
elO2est sometido a su presin parcial normal en
aire de 0,2095 atm?
Considrese el problema en dos partes:
a)Determine la molaridad de la solucin saturada
deO2a0Cy 1 atm.
b)Utilice la ley de Henry en la forma indicada
anteriormente para encontrar la concentracin de
oxgeno en la solucin.
Equilibrio lquido
vapor 1
PROBLEMA
Solucin:
Problema 2
Solucin